铈盐引发MMA在含磷羟基化合物上接枝共聚合反应的研究

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本文研究了在酸性条件下硫酸铈(Ⅳ)引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)在含磷羟基化合物上的接枝共聚合反应,并对引发机理进行了探讨。1.对铈(Ⅳ)的研究进展进行系统的综述,阐明了利用铈(Ⅳ)的强氧化性应用于接枝共聚改性的理论及现实意义。2.分别以五氧化二磷(P2O5)或聚磷酸与聚乙二醇600(PEG600)反应,制备酸式磷酸酯。研究了反应配比(OH:P摩尔比)、反应时间、反应温度对合成反应的影响,其最佳合成条件为:当用P2O5为磷酸化剂,OH:P>2∶1时,反应时间1.5h,反应温度90℃,合成的磷酸酯具有很好的乳化性能;当用聚磷酸为磷酸化剂,1≤OH∶P≤2∶1时,反应时间1.5h,反应温度90℃,合成的磷酸酯具有很好的阻燃性。3.以铈(Ⅵ)为引发剂,通过乳液聚合法合成MMA/环氧树脂阻燃复合材料。研究了引发剂浓度、单体浓度、反应温度和反应时间对聚合反应的影响,其最佳合成工艺为:c[Ce(Ⅳ)]=7.11×10-2mol/L;v(MMA):v(PPE)=2.5∶6.5;T=35℃;t=90min。经红外光谱测定证明了接枝反应的可行性;热分析和燃烧性能测试表明接枝产物的热稳定性高于PMMA,当产物的含磷量为1.83%时可自熄,膨胀成炭。4.研究了铈(Ⅳ)与氨基树脂磷酸酯(ARP)组成的氧化还原体系,在酸性介质中引发MMA接枝共聚合反应。探讨了引发剂浓度、单体浓度、ARP浓度和反应温度对聚合反应速率的影响,其最佳的合成工艺为:c[Ce(Ⅳ)]=3.95×10-3mol/L,c[MMA]=1.0mol/L,c[ARP]=0.18mol/L,T=35℃。得到聚合反应的速率方程:Rp=k·c[Ce(Ⅳ)]0.74·c[MMA]1.25·c[ARP]0.79,其表观活化能为37.7kJ/mol。经红外光谱、磷含量测定证明了接枝反应的可行性,热分析结果表明接枝产物比PMMA有更高的热稳定性,并对反应机理进行了探讨。
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