基于氢键相互作用的超分子侧链液晶聚合物的相行为研究

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本文设计并成功制备了一系列基于聚(4-乙烯基吡啶)(P4VP)与不同苯甲酸类衍生物络合形成的氢键超分子侧链液晶聚合物。作者详细研究了苯甲酸类衍生物的分子结构,复合物组成和温度对液晶相结构的影响。本研究分为五个部分:  第一章是文献综述,作者主要介绍了基于氢键的超分子液晶,特别是超分子侧链液晶聚合物相行为的研究进展,讨论了分子拓扑结构对液晶相结构的影响以及液晶相结构与聚合物主链构象之间的关系,还介绍了氢键超分子侧链液晶聚合物作为功能材料的一些应用,最后提出了课题的研究思路。  第二章介绍了研究工作所使用的主要化学试剂、表征所用的仪器和实验方法。  第三章制备了P4VP与不具有液晶性的树枝状分子(TDBA)通过氢键形成的超分子侧链液晶聚合物P4VP(TDBA)x(x是小分子与P4VP重复单元的摩尔比),并详细研究了其相行为。作者利用红外光谱不仅证实了氢键的形成,而且估算了真实氢键络合比例。作者采用X射线衍射(XRD)方法研究了P4VP(TDBA)x液晶相结构的组分依赖性。P4VP(TDBA)x在x<0.30,0.30<x<0.60,0.60<x<1.00时分别形成无序相、近晶液晶相和六方柱状液晶相(ΦH相)。目前,P4VP(TDBA)x是第一个基于氢键形成ΦH相的超分子侧链液晶聚合物。作者根据体积分数讨论了近晶相-ΦH相转变在x~0.60时发生的原因。另外,作者发现近晶相中的P4VP亚层厚度和ΦH相中P4VP柱体直径会随TDBA含量的增加而不断的减小,这意味着在两种液晶相态中,随TDBA接枝密度的提高,P4VP主链经历了由三维无规线团到扁平,再到伸展的构象变化。  第四章介绍了P4VP(TDBPA)x的制备及其相行为。其中,TDBPA是由顶端的羧酸基团,中部的联苯基元和末端的树枝状烷烃链组成的半竹节虫型液晶分子。P4VP(TDBPA)x在简单力学剪切后能够高度取向,具有很好的加工性能。实验结果表明,0.10<x<0.25时,P4VP(TDBPA)x形成单层的近晶A相结构,TDBPA在层内交错排列;x在0.25~0.74之间时,P4VP(TDBPAx为ΦH相结构。结合ΦH相的二维XRD数据和重构的相对电子密度分布图,作者认为P4VP柱体随TDBPA含量的增加而不断被压缩,TDBPA在ΦH相中可能沿P4VP柱体轴向倾斜排列,两者之间的夹角为~55°。  第五章介绍了P4VP(TDBPEBA)x的制备、相行为和偏振发光性质。TDBPEBA同样是一种半竹节虫型液晶分子,其中的硬棒部分为二苯乙炔基元。P4VP(TDBPEBA)x与P4VP(TDBPAx相行为基本相似。不同的是,0.66≤x<0.76时,ΦH相柱状结构的直径随x的增加而增加,这可能是游离的TDBPEBA柱内穿插造成的。P4VP(TDBPEBA)x的液晶相结构对其光物理性质具有影响。P4VP(TDBPEBAx薄膜在剪切取向后具有偏振发光性质,薄膜垂直于剪切方向的发光效率要明显高于平行方向的发光效率,意味着P4VP(TDBPEBA)x在偏振发光器件方面具有潜在的应用。
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