氨氧基乙酸水杨醛Schiff碱与有机锡化合物的反应研究

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有机锡Schiff碱配合物具有广泛的生物活性,特别是有些物质具有良好的抗肿瘤活性,其合成、反应、性质和应用研究引起人们的高度关注,并已取得可喜的成果。目前研究较多的胺类、氨基酸类、酰腙类等Schiff碱,烷氧基胺类Schiff碱同样具有多样的配位模式及较强的配位能力,但烷氧基胺类Schiff碱与有机锡化合物的合成研究甚少。我们以氨氧基乙酸为原料,合成一种新型的氨氧基乙酸水杨醛Schiff碱,并与有机锡氯化物反应生成一系列新型有机锡配合物。本论文主要包括以下内容:一、氨氧基乙酸半盐酸盐的合成研究氨氧基乙酸半盐酸盐是一种重要的精细化学品及有机合成中间体,但是由于其价格昂贵、合成复杂,至今国内对它的研究甚少。本论文主要采用便宜的氯乙酸代替昂贵的溴乙酸,并选取同样价廉的丙酮或丁酮两种不同的原料合成氨氧基乙酸半盐酸盐,降低了成本,提高产率。以丙酮为原料合成氨氧基乙酸半盐酸盐:在甲苯溶液中,丙酮肟与金属钠直接反应生成丙酮肟钠,以十六烷基溴化铵作为相转移催化剂,与氯乙酸钠反应生成丙酮肟氧乙酸,水解得氨氧基乙酸半盐酸盐,m.p.154-155℃,总收率为42.4%。以丁酮为原料,采用两种方法合成氨氧基乙酸半盐酸盐:在甲苯溶液中,丁酮肟与金属钠直接反应,以十六烷基溴化铵作为相转移催化剂,与氯乙酸钠反应生成丁酮肟氧乙酸,水解得氨氧基乙酸半盐酸盐,m.p.153-154℃,总收率为47.3%;过量丁酮肟和氢氧化钠在甲苯溶剂加热回流,反应除水,与氯乙酸反应生成丁酮肟氧乙酸,水解生成氨氧基乙酸半盐酸盐,m.p.153-154℃,总收率45.6%。二、氨氧基乙酸缩水杨醛Schiff碱与有机锡化合物的合成研究以氨氧基乙酸半盐酸盐、水杨醛和氢氧化钾为原料,反应摩尔比为1.0:1.0:1.5,在无水、无氧条件下,甲醇溶液回流3h,合成氨氧基乙酸Schiff碱。并通过UV、IR、1~H NMR、(13)~C NMR等方法,对其进行结构表征,确定其为分子内含氢键的酚亚胺结构。以氨氧基乙酸水杨醛Schiff碱配体为原料与二丁基二氯化锡按1:1的比例,在无水无氧,碱性条件下合成了两种新型有机锡配合物:A~1和A~2。通过UV、IR、1~H NMR、13C NMR、热重分析等方法,对A~1结构进行表征,确定其中心锡原子连接两个氧原子、一个氮原子还有两个丁基,加上配体架构,确定其形成了一个五配位的杂双六元环结构;通过UV、IR、1~H NMR等方法,对A~2对结构进行表征,确定其中心锡原子连接一个氧原子,一个氯原子,两个丁基,形成一个四配位的无环结构。以氨氧基乙酸水杨醛Schiff碱配体为原料与二苯基二氯化锡按1:1的比例,在无水无氧、碱性条件下合成新型有机锡配合物,并通过UV、IR、1~H NMR等方法,对其结构进行表征,确定其中心锡原子连接两个氧原子、一个氮原子还有两个苯基,加上配体架构,确定其为一个五配位的杂双六元环结构。以氨氧基乙酸水杨醛Schiff碱配体为原料与三对甲苯氯化锡按1:1的比例,在无水、无氧条件下合成新型有机锡配合物,并通过UV、IR、1~H NMR等方法,对其结构进行表征,确定其形成一种酯基锡。
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