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ZSM-5分子筛具有很高的热和水热稳定性、良好的耐酸性和很好的择形选择性,广泛用作离子交换剂、吸附剂、催化剂等。但是,工业上ZSM-5分子筛在应用之前需要添加粘结剂(硅溶胶、偏高岭土以及铝胶等)成型。粘结剂的引入会降低催化剂的有效活性组分,堵塞分子筛孔道以及引进副反应等,一般成型分子筛的催化活性只有粉末状分子筛的60%左右。传统ZSM-5分子筛属于一种微孔分子筛,引入多级孔可以降低大分子扩散阻力,提高晶内扩散速率以及积碳能力,能够显著提高分子筛的催化性能和吸附能力。鉴于此,本文主要探究无粘结剂多级孔ZSM-5分子筛的直接合成及其在甲醇制丙烯(MTP)反应中的催化性能。
采取气相转化(VPT)法,直接将成型前驱体转化为无粘结剂多级孔ZSM-5分子筛。首先,将晶化温度定为160℃,探究晶化时间对无粘结剂多级孔ZSM-5分子筛的直接合成及其在MTP反应中催化性能的影响。结果表明,晶化2天能够得到完整的MFI结构,VPT法晶化属于一种完全静态晶化过程,其中无定型物转化为晶体时释放的空间形成晶体内部少量介孔;随着晶化时间延长,碱蒸汽继续刻蚀分子筛晶体,使介孔体积增大,晶化5天得到最大值;强酸量和弱酸量分别随着晶化时间延长缓慢减小和增大;晶化5天合成的样品在催化MTP反应中具有最长的寿命。
固定晶化时间,进一步探究晶化温度对无粘结剂多级孔ZSM-5分子筛的直接合成及其在MTP反应中催化性能的影响。结果表明,120℃晶化不能形成MFI结构;140℃晶化获得不完整的MFI结构,在某个晶面存在缺陷;160℃及以上温度晶化能获得完整的MFI结构;随着晶化温度的升高,晶粒尺寸逐渐增大,形成的聚集体由更少的大晶粒组成,表面逐渐变得光滑;可能是晶体与碱蒸汽接触面积逐渐减小的原因,通过刻蚀获得的介孔体积逐渐减小;强酸和弱酸的酸量都随着晶化温度升高缓慢增加;在160℃晶化的样品在MTP反应中具有最佳催化性能。通过对失活后样品进行XRD测试,发现ZSM-5分子筛失活后仍具有完整的MFI结构,有良好的结构稳定性,可以通过再生重复使用。
采取气相转化(VPT)法,直接将成型前驱体转化为无粘结剂多级孔ZSM-5分子筛。首先,将晶化温度定为160℃,探究晶化时间对无粘结剂多级孔ZSM-5分子筛的直接合成及其在MTP反应中催化性能的影响。结果表明,晶化2天能够得到完整的MFI结构,VPT法晶化属于一种完全静态晶化过程,其中无定型物转化为晶体时释放的空间形成晶体内部少量介孔;随着晶化时间延长,碱蒸汽继续刻蚀分子筛晶体,使介孔体积增大,晶化5天得到最大值;强酸量和弱酸量分别随着晶化时间延长缓慢减小和增大;晶化5天合成的样品在催化MTP反应中具有最长的寿命。
固定晶化时间,进一步探究晶化温度对无粘结剂多级孔ZSM-5分子筛的直接合成及其在MTP反应中催化性能的影响。结果表明,120℃晶化不能形成MFI结构;140℃晶化获得不完整的MFI结构,在某个晶面存在缺陷;160℃及以上温度晶化能获得完整的MFI结构;随着晶化温度的升高,晶粒尺寸逐渐增大,形成的聚集体由更少的大晶粒组成,表面逐渐变得光滑;可能是晶体与碱蒸汽接触面积逐渐减小的原因,通过刻蚀获得的介孔体积逐渐减小;强酸和弱酸的酸量都随着晶化温度升高缓慢增加;在160℃晶化的样品在MTP反应中具有最佳催化性能。通过对失活后样品进行XRD测试,发现ZSM-5分子筛失活后仍具有完整的MFI结构,有良好的结构稳定性,可以通过再生重复使用。