Ce2Ni7型La-Mg-Ni基贮氢合金的相转变及电化学性能研究

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本文通过调节前驱物 LaNi5和 LaMgNi4摩尔比例粉末烧结制得了 Ce2Ni7型La–Mg–Ni基贮氢合金,同时通过感应熔炼和分区退火相结合的方法制备了Ce2Ni7型La0.6Nd0.15Mg0.25Ni3.4和 La0.6Nd0.15Mg0.25Ni3.2Al0.1合金以及含 Gd2Co7型和 Ce2Ni7型La0.6Nd0.15Mg0.25Ni3.2Mn0.1合金电极,研究了烧结和退火过程中的相结构转变以及不同相结构、相组成含量对合金电极材料性能的作用。  在粉末烧结过程中,当前驱物LaNi5/LaMgNi4为0.87时,合金结构组成为LaNi2相和PuNi3相;当前驱物摩尔比为1时,合金中的LaNi5相与PuNi3相发生包晶反应生成(La,Mg)2Ni7相,且同时存在PuNi3相;当LaNi5/LaMgNi4继续增加到1.12时,合金中的相结构为(La,Mg)2Ni7相和(La,Mg)5Ni19相。研究发现,(La,Mg)2Ni7相具有较高的放电容量与循环稳定性,并且也有利于提高高倍率放电性能。  研究发现,在退火过程中,随着退火温度和时间的改变,Ce2Ni7型相是由A5B19型相发生包晶反应而形成的。La0.6Nd0.15Mg0.25Ni3.4铸态合金组成为LaNi5、Gd2Co7、Ce2Ni7、MgCu4Sn和Ce5Co19相,在1248 K温度下退火14 h,获得Ce2Ni7型单相结构合金;La0.6Nd0.15Mg0.25Ni3.2Al0.1铸态合金的相结构组成为LaNi5、Ce2Ni7、Ce5Co19、Pr5Co19和MgCu4Sn相,在1223 K温度下退火12 h后,所得合金为Ce2Ni7型单相结构;铸态 La0.6Nd0.15Mg0.25Ni3.2Mn0.1合金含有 LaNi5、Gd2Co7、Ce2Ni7、Pr5Co19和MgCu4Sn相,并在1248 K温度下退火10 h得到单一Ce2Ni7型相合金。以上三种Ce2Ni7型单相合金电极的放电容量分别为395.9 mAh/g、384.7 mAh/g和396.3 mAh/g;Ce2Ni7型La0.6Nd0.15Mg0.25Ni3.4单相合金电极循环100圈的容量保持率为89.1%,Ce2Ni7型单相 La0.6Nd0.15Mg0.25Ni3.2Al0.1合金电极循环100圈的循环寿命由铸态合金的77.0%升高至90.5%;Ce2Ni7型单相La0.6Nd0.15Mg0.25Ni3.2Mn0.1合金100周充/放电循环后的容量保持率由铸态合金的64.0%提高到了89.0%,第100周放电容量为352.7 mAh/g,这主要是由于Ce2Ni7型单相合金在充/放电过程中,内部应力变化量小,合金的抗粉化能力与抗非晶化能力增强。
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