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智能水凝胶是目前国际上热门的研究课题,其中温度敏感性及pH敏感性水凝胶方面的研究报道较为集中。壳聚糖是一类重要的多糖类天然高分子,具有一定的pH敏感性,同时具有较好的生物相容性及生物可降解性,备受人们的关注。
采用马来酸酐(MAH)对壳聚糖(CS)进行改性,制备了马来酰化壳聚糖衍生物(NMCS),改善了其在有机溶剂的溶解性,有利于接枝反应的进行。利用电子束为辐射源,以马来酰化壳聚糖(NMCS)为中间体,分别采用丙烯酸(AA)和N-异丙基丙烯酰胺(NIPAAm)为接枝单体,在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液中进行共辐照接枝共聚,制备了pH敏感性的NMCS-g-PAA接枝共聚水凝胶以及温度和pH双重敏感的NMCS-g-PNIPAAm接枝共聚水凝胶。研究了组分配比、吸收剂量等对AA及NIPAAm相对NMCS接枝率和接枝效率的影响;采用傅立叶红外光谱仪(FT-IR),X射线衍射(XRD)和热失重分析(TGA)等方法分析了接枝共聚物的结构,晶型和热性能等特点。结果表明,对于NMCS-g-PAA接枝共聚水凝胶,在组分配比WAA:WNMCS为4,吸收剂量为120kGy时接枝率和接枝效率最大。同样在NMCS-g-PNIPAAm接枝共聚水凝胶中,组分配比WNIPAAm: WNMCS为2,吸收剂量为160kGy时接枝率和接枝效率最大。通过对两种水凝胶的溶胀率测定,NMCS-g-PAA接枝共聚水凝胶具有一定的pH敏感性,在pH<3时,水凝胶的溶胀率较小,pH3-6时,溶胀率快速上升,最后趋于平稳。NMCS-g-PNIPAAm接枝共聚水凝胶具有pH和温度的双重敏感性,水凝胶的溶胀率在pH1-12范围内呈“V”字形的响应特性,pH4-5表现出相对较小的的溶胀率,并且由于PNIPAAm的引入,共聚物水凝胶在32℃附近表现出显著的温度敏感性。
采用溶液共混法制备了不同比例配比的壳聚糖/聚乙烯醇(PVA)水凝胶膜,用傅立叶红外光谱仪(FT-IR),X射线衍射(XRD)和热失重分析等表征了水凝胶膜结构,晶型以及热性能等,并对CS/PVA水凝胶膜的接触角、溶胀率、透光率以及相关力学性能进行了研究。结果表明,CS/PVA水凝胶膜呈现出CS膜和PVA膜的共有的特性,由于壳聚糖结构中氨基和聚乙烯醇的羟基之间氢键的相互作用,水凝胶膜在热水及酸性水溶液中均不溶解,含水量可以根据壳聚糖和聚乙烯醇共混比例调节,光学性能良好。