光学活性PA11DT/SiO2核壳粒子的制备及其应用研究

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旋光性聚合物在结构上具有构型或构象上的特异性,这种结构上的独特性赋予了此类聚合物材料独特的性能,如手性识别以及手性拆分等。聚酰胺因其酰胺键的极性和能形成氢键的特性,为制备性能优越的旋光性聚合物提供了新思路。本课题以D-酒石酸为原料,十一碳二元胺为单体,使用界面缩聚法合成了具有光学活性的聚酰胺PA11DT。但是制备得到的PA11DT结构规整性较差,且在100℃时失去了光学活性。因此,为了改善PA11DT的结构规整性,提高其热稳定性,本课题以PA11DT为内核,SiO2为外壳,制备得到不同壳层厚度的PA11DT/SiO2核壳粒子。并尝试将PA11DT/SiO2核壳粒子作为手性诱导成核剂,诱导过饱和外消旋丙氨酸异构选择结晶,对外消旋体进行手性拆分。具体研究内容及结果如下:1.以D-酒石酸为原料,十一碳二元胺为单体,使用界面缩聚法制备聚酰胺PA11DT。相关测试结果表明,合成的PA11DT具有一定的光学活性,呈现出与单体D-酒石酸相反的负Cotton效应,且具有一定的手性放大效应,但是PA11DT在100℃时失去光学活性。合成的PA11DT为六方晶系结构,属于γ晶型。PA11DT粉末的形貌基本为片状结构,团聚现象明显。2.以PA11DT为内核,具有多孔性和超强透光性的SiO2为外壳,十二烷基硫酸钠为乳化剂,采用乳液法制备得到PA11DT/SiO2核壳粒子。通过改变加入体系中的TEOS的体积,合成了不同壳层厚度的PA11DT/SiO2核壳粒子。相关测试结果表明,加上SiO2壳层后,PA11DT/SiO2核壳粒子的粒径大小在200nm-500 nm之间,并且颗粒分散均匀,团聚现象明显减少,结构规整性明显得到改善。不同PA11DT/TEOS比例的PA11DT/SiO2核壳粒子的光学活性几乎相同,并且在100℃下仍然具有一定的光学活性,这说明加上SiO2外壳后,PA11DT/SiO2核壳粒子的热稳定性明显提高。3.以PA11DT/SiO2核壳粒子为手性诱导成核剂,诱导过饱和外消旋丙氨酸异构选择结晶,进行手性拆分实验。相关测试结果表明,核壳粒子成功诱导D-丙氨酸结晶析出,表现出良好的手性拆分作用。当诱导剂使用量为外消旋丙氨酸总质量的0.125%时,诱导结晶产物最多,e.e.%值也较高。使用不同PA11DT/TEOS比例的核壳粒子作为诱导剂,均可以诱导细长针状的D-丙氨酸结晶析出,并且诱导结晶得到的晶体具有良好的规整性。不同PA11DT/TEOS比例的诱导剂具有不同的SiO2壳层厚度,在诱导外消旋丙氨酸异构选择结晶时,具有不同的诱导结晶效率,诱导结晶得到的晶体的光学纯度也具有一定的差异性。
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