本论文我们设计合成了三大类共25种新型的铜配合物，其中两类分别含不同氟取代基的β-酮亚胺配位和β-二亚胺配位单核铜配合物以及一类苯二甲基桥联的β-酮亚胺配位的双核铜配合物。所有配合物均经过了红外和元素分析表征，其中两类共6个铜配合物还经过X射线单晶衍射表征了其晶体结构。β-酮亚胺配位的铜配合物中两配体与金属铜反式配位形成两个六元环，配体苯环上的亚胺氮的邻位含单取代基的配合物形成以铜为中心的对称的平面四边形结构，邻位含双氟取代的铜配合物形成扭曲的平面四边形结构，二面角为28.2o；含有羧酸负离子的β-二亚胺铜配合物形成轻微扭曲的平面四边形结构，β-二亚胺配体和羧基分别与铜形成六元环和四元环，β-二亚胺配体中的C=C和C=N双键以及羧基中的C=O双键均发生离域，形成两个共轭大π键。研究了这三类配合物催化极性单体丙烯酸甲酯（MA）的聚合性能。在MMAO的作用下，三类铜配合物均能有效催化MA聚合，氟取代基的数目对配合物的活性有重要的影响，氟的强的吸电子效应可以明显提高配合物的催化活性，即氟原子的数量越多，吸电子效应越强，活性越高。含相同数量氟取代基的β-酮亚胺配位和β二亚胺配位单核铜配合物的活性相当，而双核铜配合物与单核的β-酮亚胺铜配合物相比有所提高，热稳定性明显改善，所需的助催化剂MMAO的量明显降低。研究了β-酮亚胺配位的单核铜配合物和苯二甲基桥联的β-酮亚胺配位的双核铜配合物催化甲基丙烯酸甲酯（MMA）聚合的性能。单核和双核铜配合物均能有效催化MMA聚合，配合物中氟的吸电子效应亦发挥重要作用，电子效应越强，催化活性越高；MMA聚合主要得到间规为主的聚合物，间规度最高可达75%。β-酮亚胺铜配合物和β-二亚胺铜配合物也能催化极性单体丙烯酸甲酯和非极性单体1-己烯的共聚，得到富含MA单体的共聚物。配体上的邻位氟有利于配合物催化活性的提高，邻位氟越多，活性越高，而间位和对位氟会降低活性；对于β-二亚胺铜配合物而言，阴离子为溴时催化活性明显比其他阴离子的铜配合物催化活性高。共聚物中己烯单体的插入率可达18%。