纤维素的选择性氧化及阳离子化

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研究表明2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧化物自由基(TEMPO)与氧化剂组成的氧化体系对纤维素的6位碳原子具有选择性氧化作用,经过适度氧化的纤维素材料具有良好的生物组织降解吸收性。本文利用X-射线衍射仪(XRD)、傅立叶变换红外光谱仪(FTIR)、热重分析仪(TGA)及交叉极化/魔角旋转固态13碳核磁波谱仪(CP/MAS13CNMR)等分析仪器对比研究了均相条件及非均相条件下,TEMPO氧化体系对纤维素选择性氧化的效果。发现均相条件下,TEMPO氧化体系对纤维素的6位碳原子部分选择性氧化,而非均相条件下,TEMPO氧化体系对纤维素几乎不产生氧化。并将制得的样品植入大白鼠的真皮组织下,研究样品的生物组织相容性及组织降解吸收性,部分选择性氧化后的纤维素材料能够被组织完全吸收,且生物相容性很好,未被氧化的纤维素材料虽然也能够部分被降解吸收,但是与组织的相容性非常差,会产生严重的组织和纤维增生。在均相条件下,尝试分别利用传统的碱催化纤维素与3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵反应以及Williamson醚合成法制备水溶性的阳离子纤维素材料。讨论了用传统的阳离子醚化剂对纤维素醚化难以制备水溶性阳离子纤维素的原因,即含有β氢的季铵盐醚化剂在非质子的碱性条件下易发生Hofmann消除反应。
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