结构可控的聚烯烃接枝聚乙二醇共聚物的合成及其性能研究

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本论文介绍了一系列新型的带有疏水性聚烯烃主链和亲水性聚乙二醇(PEG)侧链的两亲性接枝共聚物的合成与应用。这些共聚物是通过亚苄基钌催化剂引发PEG-官能化的环烯烃的大单体进行开环易位聚合,得到聚环辛烯接枝聚乙二醇(PCOE-g-PEG)共聚物,这些聚合物具有多个可调的功能,如PEG接枝密度和长度,结晶度以及两亲性。为了很好的控制接枝密度,我们采用大单体法制备PEG接枝聚烯烃材料,即首先制备PEG功能化的环辛烯单体,然后和环辛烯通过开环易位共聚合得到产物。本文中,我们研究了PEG含量(50wt.%)不变改变PEG链长(350to1000g/mol(?)和固定PEG链长(750g/mol)改变PEG含量(30wt.%至70wt.%)两种方式对抗蛋白吸附和血小板吸附性能的影响。结果表明,当PEG含量固定为50wt.%时,共聚物支链长为750g/mol时最有利于减少牛血清蛋白(BSA)和血小板吸附。这个由接枝链长度和接枝链密度两个竞争因素共同作用确定的。另外,固定PEG链长(750g/mol)改变PEG含量从30wt.%至70wt.%时,BSA和血小板的最低吸附值出现在60wt.%处,这个时候相反转发生了。当PEG含量继续增加到70wt.%时,蛋白和血小板吸附值反而轻微上升了,这是由于其表面粗糙度增加了。在研究表面性质的时候,我们探讨了本体的微观相分离。之后,我们又研究了其在溶液中的自组装行为。在PCOE-g-PEG本体,我们观察到了规整的柱状结构分布于聚乙烯基体中,而在乙醇溶液中自组装形成了球形胶束。此外,我们研究了PCOE-g-PEG共聚物膜的离子电导率。为了平衡膜的高电导率和优异的机械性能,我们需要提高支链PEG的含量,并对主链进行交联。交联的程度决定膜的机械性能,但是不影响PEG的流动性以及固体聚合物电解质(SPE)的离子电导率。我们解决了聚合物的制备及成膜性问题,并研究了PEG的分子量和PEG含量对离子电导率和成膜性的影响。当共聚物膜的PEG含量为71wt%分子量为750g/mol时,离子电导率能达到1.4×10-4S/cm。
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