高铁酸钾的电解法制备、表征及其在氧化合成醛类化合物中的应用研究

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本文概述了高铁(Ⅵ)化合物的性质、制备方法及其应用。在此基础上,开展了K2FeO4电解法制备的研究,分析了K2FeO4的结构特征,探索了K2FeO4在氧化合成醛类化合物中的应用研究。K2FeO4在干燥环境中有较强的稳定性,能被用作水处理剂、消毒剂和选择性氧化剂等,但合成效率较低的制备方法限制了其推广应用。本文在第二章探讨了电解液中14 mol·L-1 NaOH和13.5 mol·L-1 KOH的比例及其它电解条件对电解法制备K2FeO4过程中电流效率的影响规律;采用电化学阻抗谱技术,结合循环伏安曲线,研究铁丝网电极在混合电解液中的阳极溶解行为;最后对所制备的K2FeO4样品用SEM、IR、XRD等手段进行了表征。结果表明:(1)以NaOH和KOH体积比为6:4的混合液为电解液,在45℃、5 mA·cm-2电流密度及搅拌作用下,电解2.5 h,Fe(Ⅵ)的电流效率超过90%;(2)在混合碱液中,处于钝化状态的铁丝网电极表面的的钝化膜具有较高的溶解反应活性,随着电极电势的进一步正移,这层钝化膜较容易氧化为高铁化合物,基于钝化溶解机理表现的动力学特征,能定性地解释阻抗数据,在一定程度上验证了反应机理的合理性;(3)在最佳条件下所制K2FeO4的形貌为棱柱状或块状,含有KOH和Fe2O3等杂质,在810 cm-1左右出现了一个Fe-O键的红外特征吸收峰。K2FeO4在有机物的选择性氧化方面显示了良好的应用前景,但该方面的研究还处于起步阶段。本文第三章研究了K2FeO4对苯甲胺和苯乙醇的选择性氧化规律,为K2FeO4氧化合成醛类提供基础数据。研究表明:反应液最初pH=7、反应温度为5℃、反应时间为5 min,K2FeO4投加量为反应理论氧化剂用量的2倍,得到苯甲醛的最高产率是70.1 %。加入催化剂溴代十六烷基吡啶的量为氧化剂的1/4时,苯甲醛的产率比无催化剂时高出28.5%。此外,在pH=11.5的氢氧化钠溶液中,反应温度为30℃、反应时间为7 min,K2FeO4投加量为反应理论氧化剂用量的1.5倍,K2FeO4氧化苯乙醇得到苯乙醛的产率最高为78.5 %。加入相转移催化剂十六烷基三甲基溴化铵的量为氧化剂的1/5时,苯乙醛的产率高达96.4%。由于反应物反应活性的不同,造成以上两个合成最佳条件的差异。
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