焦磷酸盐/二乙基次膦酸铝体系阻燃O-SEBS/PP材料的研究

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环烷油充油改性的苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物(O-SEBS)与聚丙烯(PP)组成的热塑性弹性体(TPE)材料具有优良的机械性能、电性能和化学稳定性,广泛应用于电线电缆、医疗设备、汽车工业等领域。但TPE材料易燃的特点限制该材料的广泛应用。目前的阻燃TPE体系存在阻燃效率不高,耐水性能较差等关键问题,因此研究开发对TPE材料具有高效阻燃效率及良好的耐水性能的阻燃体系具有重要的科学意义及良好的实际应用前景。本论文首先将SEBS与环烷油以质量比为2:1混合制备充油改性的O-SEBS,再将O-SEBS与PP以质量比为2:1共混制得O-SEBS/PP(TPE)。将焦磷酸哌嗪(PPAP)和二乙基次膦酸铝(AlPi)复配后添加到材料中制备阻燃TPE材料。测试结果表明:当PPAP与AlPi以质量比4:1复配,阻燃剂总添加量为25 wt%时,材料的极限氧指数(LOI)为28.5%,1.6 mm厚的样条在垂直燃烧测试中通UL-94 V-0级且无熔滴产生。与之前报道的无卤阻燃体系相比,该阻燃体系在TPE材料中展现了优异的阻燃效率。材料的锥形量热(CONE)测试表明,阻燃剂的加入使得材料的热释放速率(HRR)、总热释放量(THR)、烟释放速率(SPR)等参数显著降低。通过热裂解质谱测试分析,该阻燃体系在气相中发挥了良好的阻燃作用,破坏了材料燃烧的反应,从而降低了材料的燃烧强度。同时,PPAP/AlPi的加入,使得材料在燃烧过程中形成了膨胀、致密、完整的炭层,能有效阻隔氧气、热量及可燃性气体在燃烧区域和炭层内部材间的传输。机理分析表明,PPAP/AlPi同时在气相和凝聚相中发挥了良好的协同阻燃作用,因此赋予了 TPE材料优异的阻燃性能。PPAP对TPE材料具有良好的阻燃作用,但其自身的耐水性能需进一步提高。为提升阻燃TPE材料的耐水性能,本论文以焦磷酸二三聚氰胺(DMPy)和二乙基次膦酸铝(AlPi)复配后添加到材料中制备阻燃TPE材料。测试结果表明,DMPy与AlPi以质量比为1:1混合,总添加量为38 wt%时,1.6 mm的样条通过了 UL-94 V-0级,LOI为27.2%。将样条在70℃的水中浸泡168 h并烘至恒重后,材料依然通过UL-94 V-0级,氧指数为26.4%,保持了优异的阻燃性能。X射线光电子能谱测试表明,阻燃剂在耐水测试过程中存在向表层迁移的趋势,耐水测试后材料的热释放速率(HRR)等参数与耐水测试前相比略有降低,通过炭层表面的阻燃元素含量也略有提高。耐水测试前后材料的力学性能基本保持不变。结果表明,DMPy/AlPi体系制备的阻燃TPE材料具有优异的耐水性能。
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