PBS基生物降解材料的制备、性能及降解性研究

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综述了PBS基生物降解材料的研究与应用进展。合成了聚丁二酸丁二醇酯(PBS)以及一系列线性脂肪族聚合物——聚己二酸丁二醇酯(PBA)、聚己二酸乙二醇嵌段共聚物(PGA)、聚丁二酸乙二醇嵌段共聚物合成(PGS)、聚丁二酸丁二醇酯与聚乙二醇嵌段共聚物(PBS-co-PEG),制备了不同组分的PBS/PET共混物。用DSC(Differential Scanning Calorimetry)法及红外光谱法研究了聚合物的形态结构和降解产物结构。对PBS为基础的线性脂肪族聚合物和PBS/PET共混物降解机理进行了进一步的探讨。通过PBS的合成,提供具有实用价值的PBS合成工艺。首次研究了PBS/PET共混体系的共混条件和反应机理。分析了降解产物的成分和结构,并对PBS基聚合物在可控降解材料开发和应用方面提供了参考。论文的主要研究内容如下:1 在高分子量PBS的合成中,对合成工艺的影响因素进行了分析,确定了较为合适的反应条件。对产物的结构进行了分析表征。2 分析了PBS与其他线性脂肪族聚酯熔点、亲水性与降解性的关系。通过在PBS大分子中引入与聚醚(PEG)链段,改善了PBS的亲水性。3考察了PBS/PET共混物的共混组分、共混时间、共混温度对<WP=4>分子量和熔融指数的影响,得到了合适的共混反应条件并讨论了产物加工性能。4用DSC和红外光谱对PBS/PET共混体系的热性能和结构进行测试,从Tm 、Tg、吸收峰形、焓变、结晶度和特征吸收峰分析讨论了共混体系的聚集态结构和共混反应过程。5考察了不同pH值条件下PBS和PBS/PET的降解性,分析了pH值与PBS降解速率的关系,研究了共混物结构、聚集态对降解速率的影响。6分析了PBS/PET共混物的降解物,进一步探讨了共混反应对聚酯降解性的影响。实验结果表明:得到较高分子量的PBS的最佳条件为,第一阶段,反应时间满足体系酸值基本恒定即可,反应需3小时左右,反应温度150℃;第二阶段,反应时间2~3小时,反应温度从220℃到260℃逐渐升温,体系压强1000Pa,丁二酸和丁二醇的摩尔比1:1.5。合成的5种线性脂肪聚酯中,PBS的熔点最高114℃,PGA的熔点最低47.2℃;聚丁二酸丁二醇酯与聚乙二醇嵌段共聚物的熔点随聚乙二醇加入量的增加而显著降低。线性脂肪聚酯中的降解性同熔点和亲水性都有关系。熔点越高降解性越差,亲水性越好降解性越佳。引入聚醚链段可使PBS的亲水性明显改善。PBS/PET共混体系中,两组分的晶区呈现各自的熔点,分别结晶,呈相分离状态。反应体系在反应时间为30分钟,反应温度为290℃<WP=5>时,PBS/PET共混体系有酯交换反应发生,酯交换反应的程度随反应时间的延长和反应温度的升高而增大。PBS/PET共混物的降解量随PET量的增加而减少,芳香族聚酯的量越多,越不利于降解。共混物的降解速度与聚集态结构密切相关,无定形区降解速度较结晶区快。由于PBS/PET共混体系酯交换反应的发生,共混物的水降解物中有游离PET单组分。通过PBS/PET熔融共混,PBS软段的嵌入,可赋予刚性大分子PET一定的降解性。
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