聚苯胺衍生异原子掺杂碳材料的制备及电化学性能

来源 :哈尔滨工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ch12358
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
燃料电池(fuel cell)、钠离子电池(sodium-ion batteries,SIBs)和超级电容器(supercapacitor)等能源装置对绿色可持续发展具有重要意义,研究这些能源装置的重点之一是开发高催化性能、高容量、高稳定性的催化剂和电极材料。异原子(如N、B、S、P)掺杂碳材料由于易制备、价格低廉以及各种化学性能稳定,在能源装置领域有广泛的应用。选择适当的异原子前驱体,如导电聚合物(conducting polymers,CPs),能够很大程度地简化制备异原子掺杂碳材料的过程。此外,在此基础上引入环境友好及转换电位低的Mn O,可以进一步得到高效的电极材料。聚苯胺(PANI)作为C源和N源,不仅可以使碳材料结构中N掺杂位点分布均匀,也能够增加反应活性位点数量,因此,其被认为是合成N掺杂碳材料最合适的含N前驱体。此外,若将碳材料制备成一维纳米管状结构,不仅具有高的比表面积和热稳定性,而且能够通过在其管壁上引入异原子而得到更多的活性位点,二者可以为电子和Na+提供有效的传输路径。基于此,采用自降解模板法合成了含S的PANI纳米管,经过不同碳化条件处理,均可得到形貌稳定的S/N共掺杂碳纳米管(S/N-CT)。两步碳化得到的S/N-CT4-9(第一步400,第二步900碳化)具有比一步碳化得到的S/N-CT9(900碳化)材料更宽的(002)晶面间距和更高的比表面积,将其作为电催化剂催化氧还原反应(ORR)时,开路电压能够达到Eonset=1.01 V vs RHE,在碱性介质中,连续循环32000 s后,S/N-CT4-9电流密度能够保留为起始的93%,而商用Pt/C催化剂仅为起始的26%。S/N-CT4-9用作超级电容器电极材料时,连续充放电4000个循环后,电容值能保留为起始的93%,表现出良好的稳定性能。此外,S/N-CT4-9还是一种Na容性能优异的SIBs负极材料,当电流密度为0.1 A/g和5A/g时,其可逆放电容量分别能达到340 m Ah/g和146 m Ah/g。PANI纳米管衍生得到N掺杂碳纳米管(NDCT)不仅具有优异的电化学性能,也是一种导电性能良好的碳基质,以NDCT为载体、KMn O4为原料,采用水热合成并结合高温煅烧的方法制备了NDCT和Mn O的复合材料,其不仅能够解决Mn O导电性差和充放电过程中严重体积膨胀的问题,还能够利用NDCT和Mn O两者间的协同作用来提高复合材料的电化学性能。实验表明,700煅烧得到的NDCT@Mn O-7的比表面积最大,达243 m2/g,为电化学反应过程提供了更多的活性中心。在碱性介质中催化ORR时,NDCT@Mn O-7相比于商用Pt/C催化剂具有更好的稳定性能和抗甲醇性能,连续循环27000 s后,NDCT@Mn O-7的电流密度能够保留为起始的70%,而Pt/C催化剂仅为起始的36%。用作超级电容器电极材料,NDCT@Mn O-7在2 m V/s时的比电容值能达到476 F/g,且连续充放电4000个循环后,其电容值能保留为起始的82%。此外,用作SIBs负极材料,当电流密度为0.1 A/g和5 A/g时,NDCT@MnO-7的可逆放电容量分别能达到709 m Ah/g和292 m Ah/g。原位XRD和HRTEM测试结果表明,在放电过程中,Mn O与Na+发生半反应,得到2e-后转变为金属Mn和Na2O,而在充电过程中发生的为其逆反应。实验表明,PANI的衍生物——聚邻甲苯胺(POT)和聚邻甲氧基苯胺(POMA)也是一种良好的制备N掺杂碳材料的含N前驱体。采用水热合成法制备了POT和POMA球,经高温煅烧后可分别得到N掺杂碳微球(NCMSs)和N掺杂碳球(NCS)。研究表明,煅烧温度对NCMSs和NCS的形貌几乎没有影响,但对它们的比表面积和N元素的掺杂形式有很大的影响。NCMSs-900(煅烧温度为900)具有最高的比表面积(727.1 m2/g)和石墨N含量。对于NCS而言,NCS-800(煅烧温度为800)比表面积(352 m2/g)最大。在电催化ORR的过程中,相比于商用Pt/C催化剂,NCMSs-900和NCS-800表现出更好的稳定性和抗甲醇性能。用作超级电容器电极材料,NCMSs-900和NCS-800的比电容值分别为414 F/g和513 F/g,经3000个循环后,它们的电容值分别能达到起始电容值的93%和88%。综上,直接碳化PANI纳米管,通过改变碳化条件能够制备出电化学性能优异的S/N共掺杂碳纳米管,此外,PANI的衍生物(POT和POMA)也可作为制备N掺杂碳材料的含N前驱体。由PANI衍生得到的NDCT还可以作为导电性良好的碳基质,用来增强Mn O的导电性,避免它在充放电过程发生严重的体积膨胀,得到电化学性能良好的NDCT@MnO复合材料。
其他文献
为了监测中小学校园周边"五毛食品"的质量,预防中小学生食源性疾病的爆发,对广东省校园周边销售的"五毛食品"进行了监督抽查,共抽取样品300份,检测其防腐剂、甜味剂、合成着
<正> 波兰是欧盟中的农业大国之一,现有人口3800多万人,其中农村人口占30%。全国耕地面积占总面积的59%,人均耕地0.38公顷,农业人口人均1公顷。波兰自然条件优越,农业比较发
职位名词加亲属名词构成的"N职+N亲"是一种歧义结构,如果N职是一价亲属名词N亲的配价成分,则"N职+N亲"是领属结构,否则为属性结构。"N职+N亲"结构意义优选的情况不同,构成了
目的观察长效干扰素联合无烟艾灸治疗慢性乙型肝炎的疗效和安全性。方法 70例慢性乙型肝炎患者随机分为治疗组和对照组,每组35例。治疗组给予长效干扰素(180 Lg,皮下注射,1次
用EMA可以更有效、更全面的计量环境成本。在重新定义环境成本的基础上,详细介绍了有关内容:首先是大概流程,包括投入产出分析、物料流动评估和成本分析等;然后是有关细节包
社会主义新农村建设正在迅猛向前推进,其经济理论基础是什么?本文通过分析认为:可持续发展理论指导了社会主义新农村建设的目标定位,平衡发展理论和帕累托最优理论指引和校正
<正> 《电子侦察干扰》是信息产业部电子第51研究所主办的以电子对抗专业为主的学术性刊物(上海市连续性内部资料准印证(K)第379号),季刊。它面向从事雷达、雷达对抗、通信对