纳米材料的制备及在光电化学生物传感器中的应用

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纳米材料在电学、光学、催化特性及生物相容等方面具有独特优势,因此纳米技术被逐步应用于生物分析领域,并展示出了广阔的前景。本论文致力于制备多种具有优异性能的纳米材料作为光电化学生物传感器的传感材料,以提高传感器的性能。本论文主要工作如下:  (1)基于纳米金/氧化锌/还原石墨烯(Au/ZnO/RGO),构建了甲胎蛋白电化学免疫传感器。合成了多氨基头表面活性剂Cl2N3,将其作为保护剂用于制备Au/ZnO/RGO纳米复合物。将Au/ZnO/RGO修饰在玻碳电极表面,以六铵合钌为电化学探针,结果表明,Au/ZnO/RGO明显增强了传感界面的导电性及固定抗体的能力。抗原抗体识别后的差分脉冲伏安峰电流值与甲胎蛋白浓度的对数呈线性关系,线性范围为0.0025-5ng·mL-1,检测限为0.001ng·mL-1(S/N=3)。该传感器选择性良好,并可用于血清样品中甲胎蛋白的检测。  (2)基于酶标二抗/纳米金/氧化锌(Ab2/HRP-Au@ZnO),构建了夹心型电化学免疫传感器检测甲胎蛋白。在前一个工作的基础上,引入了以Au@ZnO为载体的酶标二抗复合物,通过层层组装的方式修饰在电极表面,使得引入传感器中的电信号物质的量增大,从而进一步提高免疫传感器的灵敏度。采用3,3,5,5-四甲基联苯胺(TMB)和过氧化氢(H2O2)作为检测液,差分脉冲峰电流作为电信号,对甲胎蛋白的特异性识别过程进行定量检测。实验结果表明,该传感器线性范围是0.02-10000和10000-100000pg·mL-1,检测限为0.01pg·mL-1(S/N=3)。该方法的检测下限较之前的工作低了两个数量级,这得益于Au/ZnO/RGO和Ab2/HRP-Au@ZnO复合物的双信号放大机制。该传感器具有良好的选择性和重现性,并可用于血清样品中甲胎蛋白的检测。  (3)基于银三角片构建了可视化传感方法检测多巴胺。蓝色的银纳米三角片在一定浓度的Cl-存在下,会被刻蚀成圆盘状的纳米片,溶液的颜色和表面等离子共振吸收峰(SPR)均会随之发生变化。质子化的多巴胺能通过Ag和多巴胺中的邻苯二酚结构之间的相互作用力固定在银三角片的表面,从而保护银三角片不被Cl-刻蚀,通过检测有多巴胺存在前后,银三角片在Cl-刻蚀下发生的颜色和SPR吸收峰值的移动,从而定量检测多巴胺。在最优条件下,银三角片的SPR信号差值和多巴胺的浓度在0.5-100nM范围内呈线性关系,检测限为0.16nM(S/N=3)。该方法对多巴胺的检测具有良好的选择性,并可用于血清样品中多巴胺的检测。
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