咪唑-钛(Ⅳ)配合物与β-胺亚胺镍(Ⅱ)配合物的合成、表征及催化性能研究

来源 :河南科技大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zmh700929
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本论文研究内容包括两个部分:咪唑-钛(IV)配合物的合成及催化乙烯聚合;β-胺亚胺镍(II)配合物的合成及催化降冰片烯聚合。以水杨醛为原料合成了系列多取代-1H-咪唑配体LPB、LMB、LPE、LPH。通过中性咪唑配体或阴离子咪唑配体与四氯化钛配位合成了系列咪唑钛(IV)配合物。得到了中性单咪唑钛(IV)配合物CS(PB)、CS(MB)、CS(PE),阴离子单咪唑钛(IV)配合物CS(PE-);中性双咪唑钛(IV)配合物CD(PB),阴离子双咪唑钛(IV)配合物CD(PB-)、CD(MB-)、CD(PH-)。对配体及配合物进行了相应表征。在甲基铝氧烷(MAO)助催化剂作用下,以咪唑钛(IV)配合物为催化剂前体,进行了催化乙烯聚合实验。系统的考察了Al/Ti比(200-800)、聚合反应温度(7.5-55oC)、催化剂用量等因素对催化剂活性的影响。结果表明:咪唑钛(IV)配合物/MAO催化剂催化乙烯聚合具有中等活性,催化剂催化乙烯聚合的活性差别较大,催化剂的活性范围在4.1~148.0 Kg(PE)·molTi-1·h-1之间。在相同的聚合条件下,中性催化剂的活性明显大于离子型催化剂,单配体催化剂大于双配体催化剂。Al/Ti比、温度和取代基对催化活性的影响:催化剂的活性随Al/Ti比的增大而增大;中性咪唑钛(IV)配合物/MAO催化剂的催化活性随着温度提高先呈增大趋势,随着温度继续升高,催化剂活性逐渐下降。中性单配体催化剂CS(PB)、CS(MB)、CS(PE)在25 oC时活性最高。中性双配体催化剂CD(PB)在15 oC时活性最高。而单、双阴离子咪唑钛(IV)配合物/MAO催化剂的催化活性对温度变化不敏感,CS(PE-)、CD(PB-)、CD(MB-)活性差别不大;苄氧基取代催化剂活性高于乙氧基取代催化剂活性。咪唑环上取代基大小对催化剂活性有较大影响,苯基取代钛(IV)/MAO催化剂活性高于相应的甲基取代催化剂。羟基取代的双阴离子咪唑钛(IV)配合物/MAO催化剂CD(PH-)在所有考察的条件下均无活性。上述催化剂具体催化活性顺序为:CS(PB)> CD(PB)> CS(PE)> CS(PE-)> CD(MB-)> CD(PB-)> CS(MB)> CD(PH-)。以N,N-二甲基苯胺为原料合成了合成了β-胺亚胺配体及其镍(Ⅱ配合物。用元素分析(EA)、核磁共振(1H NMR)、单晶X-衍射分析等方法对配体及配合物进行了表征。以MAO为助催化剂,β-胺亚胺镍(Ⅱ)配合物为催化剂前体,进行了催化降冰片烯聚合实验。结果表明:该催化体系可催化降冰片烯加成聚合,得到可溶性降冰片烯聚合物,催化剂活性在105 g(PNB)·molNi-1·h-1左右。聚合温度对降冰片烯聚合有较大影响。随着反应温度的升高,催化活性先升高后降低,最佳聚合反应温度在65~75oC之间。聚合产物分子量随聚合反应温度的提高迅速下降。随着铝镍比从500增加至3000,催化剂活性持续升高,最佳Al/Ni比范围在400~1000之间。在相同的聚合条件下,大位阻催化剂催化活性较高,而小位阻催化剂产物分子量较高。该催化剂阳离子活性中心仅有单边位阻保护,配体螯合环与阳离子活性中心共轭程度较低。因此造成阳离子活性中心容易被三甲基铝俘获导致催化剂活性降低,及发生链转移反应造成产物分子量降低。
其他文献
伴随着我国电子金融和银行业的不断发展,这就让农村信用社的电子银行业在这种背景下得以进一步发展,但是在目前农信社电子银行业务的发展过程中也突显出许多问题,尤其是产品
随着利率市场化的推进和监管指标的刚性化,传统贷款业务的盈利能力不断下降,商业银行迫切需要调整业务结构,寻求新的利润增长点。因此,大力发展零售业务是当前商业银行转变增
<正> 今天日本的針灸医学大概可分为“古典”、“科学”兩派。“古典派”是根据“难經”,“甲乙經”等的十四經絡而施术的。“科学派”是由澤田健氏發明太極針法,傳徒代田文
期刊
会计信息是企业各方参与者了解企业的重要信息来源,会计信息的质量也得到了空间的重视。在会计信息化加速发展的今天,事项会计作为一种新的会计模式,倡导的由信息使用者自己
针对传统的电力业扩报装系统程序繁杂、效率低的缺点,提出了一种基于XML,WEB服务和工作流的业扩报装系统的结构及其实现方法。该系统具有运行可靠、高效、使用方便、可扩展和
汇率是实现经济内外均衡的调控工具,研究其对我国进出口贸易的影响对制定宏观经济政策具有重要的指导意义。本文基于1996年1月至2012年7月的月度数据,运用AR-GARCH模型和协整
对有色金属板块指数与期货价格相关性研究,旨在度量其相互影响的程度,而Copula函数可以准确地反映变量间的相关结构,尤其是尾部特征.在收益率序列存在异方差的情况下引入EGAR
<正> 解放后,在党和毛主席的重视中医中药之下,整理“单方、秘方、验方”的热潮,也随着发掘和整理祖国医学遗产而掀起,这是十分正确而又及时的措施。自1955年来到现在,由各省
期刊
随着《国务院关于加强法治政府建设的意见》的颁布实施,法治央行建设不断向纵深推进,基层央行履行金融监督管理职责的行为日趋规范,但受诸多因素所限,基层央行实施行政处罚的
膜吸收技术是将膜分离技术与传统气体吸收技术相耦合的新型分离技术。该技术通过膜将气、液两相分隔,使气、液两相可以独立操作,避免了传统气-液吸收技术的雾沫夹带、液泛,且