半焦负载的Fe-Zn脱硫剂及其应用研究

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本文以神华公司提供的褐煤活性半焦为载体,采用共沉淀法添加不同含量的Fe元素和Zn元素,制备了三种负载型Fe-Zn脱硫剂。该脱硫剂在模拟焦炉煤气气氛(H2S3540ppmv、COS148ppmv)、空速为1000h-1、温度为200℃~400℃的条件下,在固定床石英反应器中对制备的活性半焦负载的铁锌脱硫剂进行了硫化行为的研究。使用装有TCD和FPD检测器的气相色谱仪对进、出口气体中硫化氢与羰基硫的浓度进行在线检测。本论文还采用XRD和SEM等分析仪器对硫化前后的脱硫剂的微观形貌和结构进行了分析,并分析了脱除硫化物的机理。脱硫实验结果表明:褐煤活性半焦对焦炉煤气中的H2S和COS具有一定的脱除效果,在200℃下的穿透时间为35分钟,其脱除硫化物的机理主要是通过物理或物理化学吸附。当褐煤活性半焦中铁含量为10.8%时,在200℃、300℃和400℃三个温度下的穿透时间分别为110分钟、265分钟、560分钟。半焦负载的铁基脱硫剂中添加Zn元素可以有效提高脱硫精度和硫容;当硫化温度为400℃时,其脱硫效率、硫容和穿透时间分别为99.63%、9.44%和1020分钟;当植入的锌含量超过10%时,则硫容和脱硫精度没有显著变化。由XRD和SEM分析结果得出:以褐煤活性半焦为载体的铁基脱硫剂中的铁在硫化前主要以Fe3O4的形式存在,Fe-Zn硫化前主要以ZnFe2O4形式存在,硫化后则主要以FeS、Fe(1-x)S和ZnS的形式存在。在SEM下可以明显看出,在硫化前的脱硫剂中铁、锌颗粒高度分散于活性半焦中孔表面,因而具有非常高的反应活性。
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