气体分子在水合物中传递特性原位拉曼研究

来源 :中国石油大学(北京) | 被引量 : 0次 | 上传用户:xqdy1200
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原位激光拉曼光谱可提供水合物的结构类型、组成、笼孔占有率等信息,通过连续测量还可以对水合物的生成和分解机理进行研究。本文改进了蓝宝石高压光学釜并设计了一套用于水合物原位拉曼测量的装置,主要的研究内容分为两部分:(1)在釜腔内生成约为5 mm厚的THF水合物层,分别通入H2、CH4、(H277 mol%+CH4 23 mol%)和(H2 77 mol%+CO2 23 mol%)气体,并通过原位拉曼光谱分析气体分子在THF水合物笼孔中的传递规律。实验结果显示:只有H2分子可以在THF水合物的小笼孔中传递并穿过水合物层,水合物的结构不受H2分子传递的影响;H2分子在笼孔间扩散可分为快速、缓慢和饱和三个阶段;CH4和CO2分子只存在于水合物界面下0.30 mm内;THF水合物层对气体分子具有筛选功能,可以用来分离含氢混合气;H2分子进入THF水合物的笼孔并穿透水合物层的最低压力或分压力约为2.9 MPa。(2)通过原位拉曼光谱分析C2H6、CO2水合物在常压及冰点温度下(272.15K、271.15 K、270.15 K和269.15 K)的分解规律。实验结果表明:C2H6、CO2水合物分解程度随着温度单调变化,温度越低,水合物分解程度越低;相比于CO2水合物,C2H6水合物的自保保护能力较强;C2H6水合物在271.15 K、270.15 K和269.15 K下分解过程分为快速分解阶段、波动阶段和分解平衡阶段;CO2水合物在经历快速分解后直接达到分解平衡。
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