铜、钇双金属改性NaY分子筛对吸附脱硫性能研究

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本文采用液相离子交换法成功制备了铜、钇双金属改性吸附剂,并采用X射线粉末衍射(XRD)、比表面积测定(BET)、电感藕合等离子体原子发射光谱分析(ICP-AES)、X射线光电子能谱(XPS)、差热-热重分析(TG-DTA)、吡啶红外光谱(Py-IR)、傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、扫描电镜(SEM)等一系列表征手段对所制得的吸附剂进行了表征。通过静态吸附脱硫法研究了焙烧温度、阳离子交换顺序、阳离子交换浓度、Cu/Y摩尔比、离子交换时间、吸附剂质量、吸附时间和吸附温度等制备条件对Cu(I)-Y(III)-Y分子筛吸附剂脱硫性能的影响。得到Cu(I)-Y(III)-Y的最适宜制备条件为:先交换Cu后交换Y离子,离子交换24小时,Cu/Y摩尔比为1,离子交换浓度为0.1 mol·L-1,550oC焙烧;用最优制备条件制备的Cu(I)-Y(III)-Y吸附剂对含有苯并噻吩的模拟油(剂油比为0.01g·mL-1)在50 oC条件下吸附60 min后,苯并噻吩脱硫率达到99%。以含有一定量的硫化物(噻吩和苯并噻吩)以及一定量竞争组分(邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯)的正辛烷溶液为模拟油,测试了吸附剂的吸附脱硫性能。实验结果表明,Cu(I)-Y(III)-Y具有类似于Cu(I)-Y的高硫容特性,Cu(I)-Y(III)-Y对各不同硫化物的吸附能力大小为:苯并噻吩>2,5-二甲基噻吩>3-甲基噻吩>噻吩。Cu(I)-Y(III)-Y还具有类似于Y(III)-Y的高选择性,竞争吸附组分邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯对吸附剂脱硫性能的影响大小顺序为:邻二甲苯>间二甲苯>对二甲苯。Cu(I)-Y(III)-Y通过π络合(通过Cu+)和S-M键(通过Y3+)两种配位键与硫化物发生作用,使得Cu(I)-Y(III)-Y对硫化物具有良好的选择能力和吸附能力。以苯并噻吩为模型化合物,研究了Cu(I)-Y(III)-Y吸附剂等温吸附和吸附动力学,并计算了热力学参数ΔG和ΔH。结果表明:Cu(I)-Y(III)-Y对苯并噻吩的吸附符合Langmuir模型,其吸附动力学可以用准二级速率方程进行描述,Cu(I)-Y(III)-Y吸附剂的吸附脱硫过程是一个自发的放热过程。
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