负载型固体碱催化剂催化超临界CO2和CH3OH直接合成DMC反应的研究

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本文主要研究了负载型固体碱催化剂对超临界CO2与CH3OH直接合成碳酸二甲酯反应的催化活性。在反应过程中,CO2既提供了超临界氛围,又作为一种基础原料参与反应。将超临界流体技术与传统的合成工艺路线联合应用,同时添加负载型固体碱催化剂,期望更大程度的活化CO2,从而提高DMC的合成产率。本研究首先以硅胶、氧化镁、活性氧化铝、活性炭为载体,分别以KOH为活性组分,采用等体积浸渍法,制备了四种负载型固体碱催化剂。重点考察了不同物质作为载体的负载型固体碱催化剂对超临界CO2和CH3OH直接合成碳酸二甲酯反应催化活性的影响。活性评价结果表明:以活性炭为载体的KOH负载型催化剂的催化活性最高。采用比表面积测试(BET)、X-射线衍射(XRD)和扫描电镜(SEM)表征等手段对催化剂进行结构测试表明:活性炭比表面积最大,能够提供较多的碱性活动中心;催化剂经高温焙烧后,在其表面形成K2O晶型,提高了催化剂活化CO2的能力;负载后的催化剂其孔道尺寸变大,K2O在催化剂载体的表面及孔道内壁上分散较好。以KOH/C为催化剂,考察了KOH负载量、不同助剂组成的反应体系、反应温度和压力等对催化剂活性的影响,获得了最佳条件下合成DMC的产率为7.13%。在前期实验的研究基础上,继续考察以椰壳炭、黄金炭、果壳炭以及空气净化炭四种不同规格的活性炭为载体,分别以KOH、K2CO3、KI为活性组分,等体积制备了一系列负载型固体碱催化剂。活性评价结果表明:K2CO3/果壳炭的催化活性最高。同样采用BET、XRD、SEM等手段对催化剂的表面性质结构进行测试。并通过NH3的程序升温脱附(NH3-TPD)以及CO2的程序升温脱附(CO2-TPD)测试手段,重点考察了负载型固体碱催化剂表面酸碱活性位和酸碱强度对催化剂活性的影响。考察结果表明:催化剂表面的弱酸活性位以及碱性位的强度对催化反应的影响较大。最后,考察了K2CO3负载量、催化剂的焙烧温度等工艺条件对催化剂活性的影响,获得最优条件下的DMC产率为15.5%,催化效果明显优于第一组实验。
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