离子液体聚合物电解质的制备和性能研究

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离子液体聚合物电解质具有许多明显的优势,有望应用于化学电源中如锂电池,所以受到各国的广泛研究和关注。本文主要研究包括:1.在制备吡啶盐聚合物电解质过程中,首先合成了甲基丙烯酸单聚乙二醇酯(PEGMMA),用作下一步反应的原料。比较聚苯乙烯-磺酸阳离子交换树脂(cat.2)和对甲基苯磺酸(cat.1)两种催化剂对甲基丙烯酸的转化率和单、双酯含量的影响后,得到酯化反应的最佳操作条件:反应温度85℃、摩尔比为1.3:1、催化剂cat.2加入量为4%。2.进一步用PEGMMA为原料,制备溴化物(Br-PEGMMA)。在溴化反应中通过单因素试验得到溴化反应最佳反应条件:摩尔比2:1、反应物浓度0.5 mol.L-1、滴液温度40℃和反应温度75℃。溴化物的电导率在30℃时分别为1.74×10-3Scm-1、6.17×10-5 Scm-1,与粘度大小变化规律一致。3. Br-PEGMMA与吡啶生成单体吡啶盐,粘度相对Br-PEGMMA均增大了,但电导率却大幅提高,30℃时分别达到了2.51×10-2 Scm-1、1.05×10-2 Scm-1,与粘度大小规律一致。4.单体吡啶盐聚合成聚合物吡啶盐,置换阴离子,生成阴离子为Br-、BF4-的四种离子液体聚合物电解质,P1(EO 4, Br-)、P2(EO 9, Br-)、P3(EO 4, BF4-),和P4(EO 9, BF4-)它们的离子电导率和DSC被测量。重点比较不同乙氧基(EO)单位数,不同阴离子对它们的电导率的影响程度。结果发现离子电导率表现一般,在30℃时P1和P3的电导率分别达2.74×10-6 Scm-1(Tg为-40℃)和3.43×10-8 Scm-1(Tg为-39℃);P2和P4的电导率分别为3.04×10-6 Scm-1(Tg为-29℃)和6.07×10-8 Scm-1(Tg为-27℃),均处在半导体范围内。离子电导率大小与玻璃化转变温度高低变化规律不一致,可知影响电导率的重要因素是阴离子种类,阴离子为BF4-的P3、P4的离子电导率比阴离子为Br-的P1、P2明显要低102 Scm-1
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