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碳酸二苯酯(DPC)是一种用途广泛的环保型化工中间体。以苯酚和草酸二乙酯(DEO)酯交换合成草酸二苯酯(DPO),DPO再脱羰基生成DPC是一条具有广阔发展前景的非光气法绿色合成工艺路线。本论文重点研究了苯酚与DEO的非均相酯交换合成DPO反应,对负载型TiO2/SiO2、MoO3/SiO2催化剂及复合型MoO3-SiO2催化剂在此酯交换反应中的催化作用进行了探讨。通过对酯交换用催化剂进行活性测试以及BET、XRD、Raman、ICP、IR、XPS、NH3-TPD和吸附吡啶IR等表征,结果表明在苯酚和DEO酯交换反应中,催化剂的催化性能与活性组分在载体表面上的高度分散以及催化剂的弱酸性密切相关。弱的Lewis酸中心是TiO2/SiO2、MoO3/SiO2和MoO3-SiO2催化剂催化DEO和苯酚酯交换反应合成DPO的活性中心。弱酸中心的唯一存在是获得产物高选择性的重要原因。TiO2和MoO3在载体表面的存在状态是影响TiO2/SiO2、MoO3/SiO2及复合型MoO3-SiO2催化剂活性的关键因素,TiO2和MoO3以无定型单分子层高度分散在催化剂表面时,催化剂活性提高,并有助于中间产物乙基苯基草酸酯(EPO)歧化反应生成DPO,提高DPO选择性。当TiO2和MoO3以晶相存在时,催化剂活性下降,DPO选择性也降低。TiO2和MoO3负载量及催化剂焙烧温度是影响TiO2和MoO3存在状态的主要原因,负载量或焙烧温度过高都会引起TiO2和MoO3晶相的产生。复合型MoO3-SiO2催化剂的反应性能优于负载型MoO3/SiO2。对于复合型MoO3-SiO2,MoO3与SiO2之间的相互作用较强,MoO3主要以Mo-O-Si键的形式存在,形成更多的酸性中心,同时分散状态更好,因而有利于催化活性和DPO选择性的提高。当MoO3含量为12%时,MoO3-SiO2的催化性能最佳,DEO转化率及DPO选择性、DPO收率分别为71.0%、32.0%和22.7%,目的产物EPO和DPO的总选择性为100%。