含P₂O₅的铝硅酸盐玻璃在高技术玻璃和核废物固化方面有着非常重要的应用。然而高含量的P₂O₅对Na₂O-Al₂O₃-SiO₂系统玻璃结构的影响还有待研究。此外,在核废物固化方面,高辐射性核废物有着非常复杂的组成,直接研究难度很大,因此我们可以先设计出设置在霞石形成区域且简化的Na₂O-Al₂O₃-SiO₂系统玻璃,以此作为模拟的HLW玻璃,并且研究P₂O₅对该系统玻璃析晶和分相行为的影响。在本论文中,通过P₂O₅分别替代25Na₂O-25Al₂O₃-50SiO₂组成玻璃中的SiO₂和Al₂O₃,采用MAS NMR或Raman表征了所获样品的微观结构,从而研究高含量P₂O₅对Na₂O-Al₂O₃-SiO₂系统玻璃结构的影响规律。同时采用等温热处理的方法对淬冷玻璃样品进行了热处理,利用XRD和SEM研究了热处理样品的不混溶性能,从而阐明了P₂O₅对Na₂O-Al₂O₃-SiO₂系统玻璃析晶与分相的影响规律。研究结果表明:（1）在25Na₂O-25Al₂O₃-（50-x）SiO₂-xP₂O₅系统中,随着P₂O₅的加入,Na₂O-Al₂O₃-SiO₂系统玻璃中的硅酸盐结构聚合度降低,磷酸盐结构聚合度增大,而玻璃整体网络聚合程度总体降低。当P₂O₅加入量达到35 mol%时,玻璃整体网络聚合程度才有所增加。而且玻璃整体网络聚合程度的变化与玻璃化转变温度Tg的变化相一致。在未加入P₂O₅时,Na⁺全部用于电价平衡Al（OSi）₄和NaAlO₂结构单元。随着P₂O₅的加入,Al（OSi）₄被破坏,Na⁺被释放,并且充当了网络改变体的角色。在硅酸盐结构中,被释放的Na⁺通过提供游离氧破坏其结构,而在磷酸盐结构中,被释放的Na⁺主要起到了平衡[PO₄]^3-四面体电价的作用。随着P₂O₅的加入,Al的配位数与配位多面体也发生了相应的变化,配位数由原来的Al^IV转变为Al^IV和少量Al^V,而配位多面体由原来的Al（OSi）₄转变为Al（OP）₄和少量Al（OP）₅。而且随着P₂O₅的加入,玻璃中的NaAlO₂结构单元没有被破坏。（2）在25Na₂O-25Al₂O₃-（50-x）SiO₂-xP₂O₅系统中,随着P₂O₅的加入,霞石析晶被抑制,这主要是通过化学组成的改变以及P₂O₅诱导分相的能力而实现的。（3）在25Na₂O-（25-x）Al₂O₃-50SiO₂-xP₂O₅系统中,随着P₂O₅的加入,Na₂O-Al₂O₃-SiO₂系统玻璃中的硅酸盐结构聚合度降低,磷酸盐结构聚合度增大,而玻璃整体网络聚合程度总体降低,这与玻璃化转变温度Tg的变化相一致。在未加入P₂O₅时,Na⁺全部用于电价平衡Al（OSi）₄和NaAlO₂结构单元。随着P₂O₅的加入,Na₂O-Al₂O₃-SiO₂系统玻璃中的Na⁺被释放,并且充当了网络改变体的角色,在硅酸盐结构中,被释放的Na⁺通过提供游离氧破坏其结构,而在磷酸盐结构中,被释放的Na⁺主要起到了平衡[PO₄]^3-四面体电价的作用。然而无法得到关于Al的配位数与配位多面体的相关信息,这需要通过²⁷Al MAS NMR测试进一步判断。结构中的NaAlO₂结构单元是否被破坏,也需要通过³¹P MAS NMR测试进一步判断。（4）在25Na₂O-（25-x）Al₂O₃-50SiO₂-xP₂O₅系统中,随着P₂O₅的不断加入且Al/P<1时,该系统玻璃发生了稳定分相,分相机理也由成核—生长转变为亚稳分解,而且该分相现象与“双Tg”现象相对应。而热处理之后,分相与析晶共存的现象表明了分相对析晶具有促进作用。而且随着P₂O₅的加入,霞石的形成被抑制,这主要是通过化学组成的改变以及P₂O₅诱导分相的能力而实现的。