论文部分内容阅读
碳酸二苯酯(DPC)是一种低毒、无污染的化工中间体,是非光气法生产聚碳酸酯的重要中间体。苯酚氧化羰基化法是一条极具前景的合成DPC的路线,目前的研究重点是寻找高效催化剂。研究发现,席夫碱钯配合物不仅制备简单,而且在苯酚氧化羰基化反应中显示出了较好的催化活性。本文合成了一系列席夫碱钯配合物,研究了其在苯酚氧化羰基化反应中的催化活性,并对部分催化剂的反应工艺条件进行了优化。合成了水杨醛、邻苯二胺和对氨基苯甲酸三个系列的席夫碱配体及其相应的钯配合物,采用ICP、FT-IR、1H-NMR和UV-vis等表征方法对配体及配合物的结构进行了表征。测试了系列席夫碱钯配合物在苯酚氧化羰基化合成DPC反应中的催化活性,对催化性能较好的Pd(S3)2、PdL1和Pd(D3)2进行了反应工艺条件优化,在适宜的反应条件下,DPC的收率和选择性分别为51.7%和64.9%,48.5%和72.1%,53.5%和68.5%。分别以ZSM-5、MCM-41、SAPO-34、HMS和Hβ为载体,制备Pd(D3)2负载型配合物,采用FT-IR、XRD等表征方法对其结构进行了表征。在苯酚氧化羰基化合成DPC反应中研究了它们的催化性能,对催化性能较好的Pd(D3)2/Hβ进行了反应工艺条件优化。在适宜的反应条件下,DPC的收率和选择性可达36.1%和82.2%。通过对系列均相和非均相席夫碱钯配合物在苯酚氧化羰基化合成DPC反应中催化性能的研究发现,配体结构和分子筛的表面积、孔径对钯配合物的催化性能有着直接的影响。含芳香族席夫碱配体的钯配合物的催化性能要优于只含脂肪族席夫碱配体的钯配合物(PdS6﹥PdS4);当配体上引入较大的取代基时会使钯配合物的催化性能下降(PdL2<Pd L5和Pd(D2)2<Pd(D5)2),这可能是因为,过大的空间位阻阻碍了反应物与活性金属的接触;同时发现,配体上取代基的电子效应也会影响钯配合物的催化性能,这是因为引入吸电子基团或者给电子基团均会影响配位原子N,O,Cl与Pd之间配位键的强度;分子筛的表面积和孔径大小会影响负载型钯配合物的催化性能,表面积的增加和较小的孔径有利于催化性能的提高。