支化聚烯烃的α-二亚胺基配合物催化制备及性能研究

来源 :浙江大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:aminhao
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
聚烯烃材料因其优异的性能在生活中得到了广泛应用。而烯烃聚合催化剂对产物聚烯烃性能影响显著。其中,α-二亚胺基配合物因其优异的催化性能近来受到广泛关注。低玻璃化转变温度、高支化度及丰富多变的支链结构赋予了此类催化剂催化制备的聚烯烃更广阔的应用前景。对α-二亚胺基配合物催化烯烃聚合性能的研究有助于进一步了解配体结构、反应条件以及氧化剂和还原剂的存在对催化体系和所得聚烯烃性能的影响。本文以α-二亚胺基配合物催化剂为研究对象,研究了配体结构、反应条件、氧化剂和还原剂等对其催化乙烯均聚和乙烯/1-己烯共聚性能的影响。并研究了以所得超支化聚乙烯为位阻溶剂制备的多孔液体的气体吸附和分离性能。(1)以 α-二亚胺镍 C28H48N2NiBr2(Cat.A)、C36H48N2NiBr2(Cat.B)和C78H60N2O2NiBr2(Cat.C)为催化剂,甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,研究了催化剂配体结构及反应条件对乙烯均聚及乙烯/1-己烯共聚过程的影响。通过差示量热扫描仪(DSC)、凝胶渗透色谱(GPC)和核磁共振(NMR)等手段表征了产物聚烯烃的性能及支链结构。利用电子顺磁共振(EPR)对Cat.B与MAO间的相互作用关系进行了表征。结果表明,反应温度对三种催化剂活性影响不尽相同。Al/Ni比或1-己烯浓度的升高使产物支化度升高、相转变温度降低。随温度由25℃增加至75℃,三种催化剂催化制得的聚(乙烯-co-1-己烯)的支链结构中甲基占比下降,乙基和长支链占比有一定增加。另一方面,Al/Ni比的增加使MAO在充当助催化剂的同时还将部分Ni(Ⅱ)还原为Ni(Ⅰ)。(2)以α-二亚胺镍C36H48N2NiBr2(Cat.B)为催化剂、MAO为助催化剂、二茂钴(CoCp2)为还原剂、三氟甲基磺酸银(AgOTf)为氧化剂。研究了还原剂CoCp2与氧化剂AgOTf对Cat.B/MAO体系催化乙烯均聚及乙烯/1-己烯共聚性能的影响。通过DSC、GPC和NMR对产物性能和支链结构进行了分析。利用应力-应变曲线对样品拉伸性能进行分析。利用UV-Vis和EPR对Cat.B与CoCp2之间的相互作用关系进行分析。结果表明,还原剂CoCp2的加入会使所得产物支化度下降,熔点上升。而AgOTf的加入对催化剂和产物性能的影响不明显。氧化剂AgOTf加入时间和Co:Ni:Ag变化对催化体系和产物性能的影响较为明显。此外,CoCp2当量的增加使产物聚乙烯甲基支链占比升高,长支链占比下降。另一方面,UV-Vis与EPR研究表明CoCp2的加入会使Ni(Ⅱ)被还原为Ni(Ⅰ)。(3)利用乙酸/己酸/癸酸调控制备了 Zr-Fc MOF-2/6/10多孔材料。通过扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、原子力显微镜(AFM)、红外光谱(FT-IR)、X射线衍射光谱(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、固体核磁(SSNMR)和粒度分析仪(DLS)对其形貌、结构和溶剂分散性进行了研究。以α-二亚胺钯C44H49N2PdC1为烯烃聚合催化剂、四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠(NaBAF)为助催化剂,制备了分子量2×103 g/mol的超支化聚乙烯(HBPE)。将不同质量Zr-Fc MOF-2/6/10分别分散于HBPE制得一系列多孔液体材料。研究了多孔液体对Ar、CH2=CH2、H2、N2和CO2的吸附性能。以聚碳酸酯(PC)为支撑层制备了多孔液体混合基质膜,对其气体分离性能进行探究。结果表明,气体吸附量随多孔液体中Zr-Fc MOF加入量的增加而增加。证明多孔液体中的空腔结构得到保留。制备的气体分离膜受样品粘度及多孔物质加入量限制,气体通量不高。但对CO2/N2二组分气体表现出良好的气体分离性能。光热响应研究表明CO2/N2分离比随膜温上升有所下降,但理论气体通量有一定增加。
其他文献
海洋生物污损(Marine Biofouling)是指海洋微生物与动植物在船体或其他海工装备表面附着并生长形成的生物垢层。海洋生物污损带来的影响诸多,包括且不限于:加速舰船与海工装备腐蚀,形成船舶污底,造成船速下降。海洋防污材料相关技术已经成为制约我国海洋经济发展、海防安全的可靠性与未来的深海勘探的诸多瓶颈之一。有机锡类防污涂层因影响生态已被禁用,发展环境友好的长效低表面能海洋防污材料是未来的重要
随着时代的发展,真实感渲染在生活和生产中的应用日益广泛,其中材质是真实感渲染中重要的一环,将真实世界中物体表观逼真地展示到人们面前。在自然世界中,不透明材质占据了很大比例,计算机图形学中常用SVBRDF(Spatially-varying Bidirectional Reflectance Distribution Function)模型来表达这类材质,它们一般在纹理和反射率上呈现无规律状态。目前
火灾和环境污染事故,一直以来都对人们的财产安全和生命健康造成严重的威胁,校园作为人员密集的场所,一旦发生此类事故更会造成不可估量的严重后果。校园安全事故大多数是由于监测不及时、管理不到位,且事故发生后未能及时采取最佳补救措施所造成。因此,对校园环境进行有效的监测和管理具有重要的现实意义。目前多数环境监测系统是基于Zig Bee,WLAN或运营商的4G连接方式实现,此类连接方式存在着通信距离短、容量
表面污染一直是众多以表面为基础的现代技术中亟需克服的核心问题,目前解决该问题的常见方法是在材料表面构建防污涂层,以减少污染物(如蛋白质、细菌、藻类等)对材料表面的影响。聚硅氧烷材料由于具有高生物相容性、低表面能、无毒无味、良好的生理惰性等优点,在医药医疗、海洋防污、食品包装等领域有广泛的应用前景,但各种污染物容易粘附在聚硅氧烷材料表面,导致其表面污染,因此需要对聚硅氧烷材料进行防污改性。本文设计和
荷叶生物碱类物质具有降脂减肥、抑菌、抗氧化、抗病毒等功效,且作为天然产物的荷叶生物碱具有其他药物所不具备的安全性,这使得荷叶生物碱类物质极具应用潜力。但荷叶生物碱也存在溶解性差、生物利用率低等问题从而限制了其进一步利用,因此探索提高荷叶生物碱类物质的溶解性、稳定性和生物利用度的研究,具有十分重要的意义。本实验以荷叶碱为研究对象,制备了脂质体和磷脂-壳聚糖自组装纳米粒两种纳米载体以包埋荷叶碱。结合色
顺酐(MA)是一种重要的化工中间体,由钒磷氧(VPO)催化剂作用下的正丁烷选择性氧化反应工艺已经成为顺酐生产的主要工艺。研究表明,VPO催化剂的活化对催化剂的反应活性、MA选择性等具有最为重要的影响。因此,本文针对国产VPO催化剂诱导期长、顺酐选择性低等主要问题,考察了非原位活化条件对催化剂结构和性能的影响,并研究了乙酸和丙烯酸的产生路线,在此基础上提出了能够描述乙酸和丙烯酸形成的动力学模型,建立
腌腊肉制品是中国传统美食,其中以中式香肠、中式火腿、腊肉和板鸭等最为常见。这些肉制品因味道绝佳、储藏时间长而深受人们的喜爱。亚硝酸钠是一种广泛运用于腌制腊肉制品中的食品添加剂,具有抑菌防腐、发色固色、抗氧化和增添风味等作用。然而亚硝酸盐具有一定量的毒性,不当使用可造成安全危害,为此研究者们不断探寻替代方法。等离子体活化水(Plasma activated water,PAW),是一种经等离子体处理
随着科技的快速发展,电磁波污染日趋严重,电磁辐射对精密设备及人类的健康产生了不利影响。电磁屏蔽材料可有效减少电磁波的危害而备受关注。本文选用易分散的C60、二茂铁修饰氧化石墨烯和二茂铁修饰乙二胺功能化氧化石墨烯,分别与苯胺(ANI)和吡咯通过原位化学氧化聚合制备系列导电聚合物/碳材料复合物,对其电磁屏蔽性能和机理进行研究。本文具体工作如下:(1)用原位化学氧化聚合的方法,通过改变反应条件(苯胺浓度
通过辛烯基琥珀酸酐(OSA)与大米淀粉发生酯化反应制备OSA淀粉,是应用最广泛的化学改性方法,能扩大大米淀粉的应用范围。目前制备OSA淀粉最常用的方法为传统水相法,但产物取代度低、OSA基团分布不均匀等问题限制其应用。因此,引入其他辅助技术对传统水相法进行改良以提高反应效率,改善产物的性能,具有重要意义。研究报道,超声处理有利于OSA进入淀粉颗粒内部发生取代,进而提高反应效率。基于此,本研究首先对
采后处理过程中,会因振动、冲击、摩擦等多种因素对果实造成机械损伤,加速果实生理代谢进程,不利于贮藏和销售。本文以猕猴桃和杨梅为研究对象,进行跌落冲击和模拟运输振动试验,研究了不同分选筐、包装衬垫、包装方式对果实生理和品质的影响,旨在提高采后猕猴桃和杨梅果实的食用价值和商品价值,为其贮藏保鲜提供理论基础。主要研究内容和结果如下:1、分选筐材料对猕猴桃果实分选过程中跌落冲击损伤及贮藏品质的影响。模拟猕