绿色氧化剂对烯烃类的氧化反应研究

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本论文是运用绿色氧化剂如氧气和双氧水(对双氧水而言要求是低浓度的)对烯烃类物质的氧化反应进行研究。所研究的反应主要是环氧化反应和Wacker反应。在研究阶段,力求对环氧化反应体系有所创新、有所发现,期望开发一种新的环氧化催化剂,从而形成一种新的环氧化反应体系;对某些已经存在的环氧化反应体系则希望有所改善,使其环氧化效果更好;并拟对一些邻位有吸电子基团的末端烯烃在超临界二氧化碳中的化学行为进行较系统的研究。我们的实验研究初步达到了预期的目的:1.在大量摸索实验的基础上,发现了催化剂量的简单有机胺在非常温和的条件下能催化环状的α,β—不饱和酮的环氧化反应。尤其是对无支链的这种烯酮的反应,原料完全转化,环氧化物是唯一的产物。2.改善了硫酸锰环氧化反应体系。通过引入助催化剂和/或助氧化剂,使其系统对α—蒎烯的环氧化反应得到有效的改善,GC产率达到了81%。而且此反应体系对惰性的较高碳数的直链端烯也显示了一点的环氧化能力。3.研究了在超临界二氧化碳中对甲基乙烯基酮的Wacker反应。发现在适量甲醇存在时,其超临界反应产物是Michael加成产物和缩醛。研究了铜盐助催化剂的种类和剂量、氧压、系统的总压和反应的温度对产物分布的影响。4.在超临界二氧化碳中对其它邻位有吸电子基团的端烯如丙烯醛、丙烯酸的Wacker反应也进行了研究。
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