对称四甲基六元瓜环的合成及性质研究

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瓜环(cucurbit[n]uril)是超分子化学中备受瞩目的一类新型笼状大环主体化合物。由于其特有的结构特性和广阔的应用前景,瓜环受到极大的关注。本文在根据文献合成对称四甲基瓜环(symmetricalα,α’,δ,δ’-tetramethyl-cucurbit[6]uril,TMeQ[6])的基础上,对其性质进行了探讨。本文主要包含以下四部分内容:  1.根据文献,利用甘脲、二甲基甘脲与多聚甲醛反应合成得到了TMeQ[6],对 TMeQ[6]进行了核磁和红外表征。  2.合成表征了四个 TMeQ[6]和碱金属离子形成的分子胶囊结构,讨论了TMeQ[6]对醋酸根阴离子 CH3COO–的选择包结作用。利用变温核磁考察了溶液中 TMeQ[6]和醋酸根阴离子 CH3COO–的主客体相互作用。  3.分别采用X-射线单晶衍射,NMR和电化学考察了TMeQ[6]与甲基紫精在固体中和溶液中的主客体相互作用关系。在溶液中,TMeQ[6]与甲基紫精能形成1:1的包结化合物。而在固体中,甲基紫精部分进入TMeQ[6]的疏水空腔中。通过电化学实验发现,TMeQ[6]跟其它瓜环不一样,它与带不同电荷的甲基紫精具有相同的结合力。  4,在不同的浓度盐酸条件下,TMeQ[6]和CuCl2作用得到3个不同结构化合物晶体,其中两个化合物中,TMeQ[6]分别由氢键,配位键连接形成1D管状结构。这表明阴离子浓度在自组装形成结构过程中起着重要的调控作用。
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