大豆油基多元醇与聚氨酯的制备与表征

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本论文以大豆油为主要原料通过官能化反应合成了一系列不同饱和度环氧大豆油(ESO),并进行了大豆油环氧化动力学研究,以获得各种动力学参数,实现可控性制备不同饱和度环氧大豆油;在催化剂四氟硼酸作用下,制备了一系列不同饱和度甲醇开环多元醇和不同开环试剂(甲醇、乙二醇和1,2-丙二醇)开环多元醇;在催化剂三乙烯二胺和辛酸亚锡作用下,引入发泡体系制力备了一类新型植物油基泡沫材料。通过红外光谱(FTIR)、凝胶渗透色谱(GPC)、粘度计、核磁共振(NMR)、裂解气相色谱、差示扫描量热仪(DSC)和热重分析仪(TG)对官能化植物油的组成和结构以及性质进行了研究,分析了不同饱和度对环氧油和多元醇以及聚氨酯泡沫塑料各种性能的影响,和不同开环试剂对多元醇的结构和性质而的影响。 通过上述的研究,确定了大豆油环氧化动力学参数活化能、焓、熵和吉布斯自由能分别为43.11、45.59、-208.80和107.84*10-6KJ*mol-1,45℃、65℃和75℃下的环氧化速率常数分别为7.4、18.0和29.6*106mol-1s-1。ESO的粘流活化能随着环氧值的增大而增大,环氧值分别为0.243、0.317、0.356和0.383 mol/100g的环氧大豆油的粘流活化能分别为2.22、3.45、3.46、3.64和3.95KJ/mol;大豆油被环氧化后所得到样品的结构趋向均匀,冷却后只存在一种结晶相,而且随着进一步环氧化,熔点明显升高,这表明环氧化有利于的结晶。但是,热稳定性下降,ESO的第一阶段热分解温度低于SBO。 以甲醇为开环试剂所制备的不同饱和度多元醇,样品随着原料的环氧值增大,即饱和度减小,样品的分子量、羟基值和粘流活化能增大,而碘值减小;二聚物的含量增大,保留时间提前出现;大豆油羟基化后,由于分子间形成氢键,增大分子间作用力,熔点大大提高。但是,由于C=C双键的键能强于C-O键的键能,产品的热稳定性下降,第一阶段分解温度随着羟基值的升高而不同程度下降。 以相同ESO(环氧值为0.385mol/100g)和不同开环试剂(甲醇、乙二醇和1,2-丙二醇)反应所制备的多元醇(分别为Polyol(1)、Polyol(2)和Polyol(3)),相比于原料ESO,样品的分子量、粘流活化能和熔点都有不同程度地提高,顺序为ESO
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