基于激发态分子内质子转移机制的新型比率计量型硫化氢荧光分子探针

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近些年随着对硫化氢(H2S)生理作用研究的不断深入,建立了H2S作为一种必需的生理调节物和细胞信号物质的重要地位,并将其认定为继一氧化氮和一氧化碳之后的第三类内源性气体递质。但是至今对H2S在生理和病理上广泛作用的认知仍然处于初始阶段,其中一个重要原因就是体内H2S周围高浓度生物巯基化合物的干扰以及传统测量方法的不完善致使对生理环境中的H2S不能进行选择性强的准确的定量检测,因此实现对H2S准确的生物分析对研究尚未解决的H2S在生物系统中的作用机制、产生和降解的调控等根本性问题至关重要。相比较受环境影响较大的荧光开关类分子探针,比率计量型荧光探针基于检测前后两个发射带处荧光强度比值的变化,能够通过自校准而达到对分析物准确定量的目的。因此本实验基于对2-(2’-羟基-3’-甲氧基苯基)苯并噻唑(HMBT)荧光团的激发态分子内质子转移(ESIPT)过程的调节设计并合成了新型比率计量型H2S荧光分子探针A,利用H2S介导特异性强的叠氮还原并引发级联的环化反应,脱去HMBT羟基的保护基,恢复HMBT的ESIPT,使探针A由原来仅有烯醇式发射(372 nm)转变为出现酮式发射(487 nm),发射光谱显著红移,通过在两发射处荧光强度的比值与H2S浓度的线性关系,在水溶液和胎牛血清中均达到对H2S准确的定量检测,并且探针A对H2S表现出极强的选择性。
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