生物基醇类脱水反应研究

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将储能庞大、廉价易得的生物质能源转化为生物基醇类,再加工为液体燃料和高附加值化学品,一方面可缓解我国石油储量不足的现状、保障国家战略安全;另一方面上述过程洁净无污染、理论上可实现二氧化碳零排放。生物基醇类的脱水异构反应是制备液体燃料或高附加值化学品的关键步骤,而利用分子筛催化上述反应得到科学界和工业界的重视。本文首先研究了生物基醇类在不同分子筛上的催化转化性能,进而对表现优异的分子筛,开发了大批量合成方法,主要研究内容和结果如下:1)基于生物基醇类的代表化合物——正丁醇,评价了正丁醇在三类(ZSM-5、ZSM-22、ZSM-35)具有不同质构特性和酸性分子筛上的催化结果,基于分子筛特征的表征结果和产物的分析结果,可以发现ZSM-22分子筛的TON拓扑结构所特有的一维单向孔道结构对于正丁醇脱水异构制备C5+液体支链烯烃具有最好的择形催化作用。对ZSM-22脱硅处理可在原分子筛内引入晶内介孔,进一步增强了催化性能。2)对于生物基醇类发酵液——ABE溶液,及其初步转化产物——IBE溶液,ZSM-22分子筛的TON拓扑结构所特有的一维单向孔道结构可高选择性地催化制备C5+液体支链烯烃。而相比ABE溶液,以IBE溶液为原料时催化剂寿命更长,说明丙酮是影响分子筛催化活性的关键因素。3)考虑到ZSM-22分子筛对于生物基醇类的脱水异构反应表现出最好的催化性能,探究了使用工业原料大规模制备ZSM-22分子筛的影响因素。在经优化的反应条件下、利用晶种诱导法在1 m3反应釜内大批量合成的分子筛样品被其表征结果证明为高品质的ZSM-22分子筛。
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