杜仲籽的发育规律和质量控制研究

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杜仲(Eucommia ulmoides Oliv.)为杜仲科植物,是经第四世纪冰川侵袭之后残留下来的孑遗植物,在我国作为中药已经有2000多年的历史,是我国十分重要的战略资源。20世纪80年代后国内外大量研究发现杜仲全身是宝,不仅可作为药品,在临床用于补肝肾,强筋骨,降低体内脂肪,平衡人体血压,抗骨质疏松,抗细胞毒性,保护肝损伤等方面;作为保健品,可抗疲劳、改善睡眠、辅助降血压、降血脂等,国家食品药品监督管理局也已批准32种含杜仲的保健食品;作为功能性食品,也已开发出杜仲醋、杜仲晶、杜仲雄花饮料、杜仲雄花酒、杜仲籽油软胶囊、杜仲香菇、杜仲木耳、杜仲豆芽、杜仲饮料、杜仲酒、杜仲糕、杜仲面条等产品。早些年的研究焦点主要集中于杜仲皮、杜仲叶和杜仲雄花,随着研究的不断深入,杜仲果实也成为了焦点,且其萃取得到的杜仲籽油已于2009年,由中华人民共和国卫生部(2009)第12号公告批准为新食品原料。鉴于杜仲的广泛应用以及其来源的复杂性、质量的不均一性,对杜仲的发育规律以及质量控制越来越受到重视。本文主要针对杜仲籽进行了部分研究。本文主要的研究成果:一、建立了采用GC法同时测定杜仲籽油中五种脂肪酸含量的方法。色谱仪:Thermo 1310;色谱柱:TG-WAXMS,30m*0.32mm*0.50μm;柱温:程序升温,120-210℃,10℃/min,120℃保温1min,210℃保温10min;进样口温度:230℃;检测器温度:220℃;进样量:3μL;分流比为33.3:1;空气流:350m L/min,氮气流:40m L/min;氢气流:35m L/min,检测器:氢火焰检测器。结果:脂肪酸组成中棕榈酸在0.9045~8.1405μg、硬脂酸在0.7874~35.4330μg、油酸在2.5860~23.2740μg、亚油酸在2.4255~21.8295μg、α-亚麻酸在16.4575~148.1175μg范围内线性关系良好,同时杜仲籽油中五种脂肪酸的含量分别为4.96%、2.16%、13.29%、9.38%、52.01%。二、研究不同采收期杜仲籽中油脂含量和主要脂肪酸含量及积累规律,了解杜仲籽中五种主要脂肪酸的积累规律与相互关系,确定杜仲籽的最佳采收时期。本文通过考察出油率和脂肪酸组分分析,并结合杜仲籽年生长发育形态发现:杜仲籽粒出油率先逐渐升高后降低,在9月10日~10月30日均保持在27.75%~29.80%的较高水平;测定的这5种脂肪酸中,以α-亚麻酸含量最高,其次是油酸,含量最低的是硬脂酸,棕榈酸和油酸在籽粒发育初期含量较高,但随着籽粒逐渐发育成熟却下降,硬酯酸也随着籽粒逐渐发育成熟而呈下降,但下降幅度较小,整体趋势上亚油酸和α-亚麻酸随着籽粒发育成熟其含量呈上升趋势,但亚油酸的含量增加幅度较小,α-亚麻酸含量在9月30日达到最高为54.32%;通过相关性和主成分分析,可以看出棕榈酸和亚油酸是影响杜仲籽油脂肪酸含量的最主要因子;综合考虑,确定河南产杜仲籽在9月底10月初,杜仲果实外壳开始变黄但未变黑时为最佳采收期。三、通过考察酸值,过氧化值,α-亚麻酸含量,桃叶珊瑚苷含量等来研究杜仲籽保存稳定性,经6个月的加速稳定性试验(400C±20C,RH 75%±5%),从实验结果数据可以明显看出将杜仲籽进行薄膜包衣和真空包装,可避光、防潮、防止桃叶珊瑚苷和不饱和脂肪酸氧化、分解,防止酸败,可以提高杜仲籽储存稳定性。且薄膜包衣技术具有粒重增加极少,用包衣材料少,生产周期短,操作简便的优势;真空压缩技术具有方法简单,耗时极短的优势。四、采用GC法对杜仲籽油的精炼过程中脂肪酸组成与含量进行了研究。结果表明,杜仲籽油的不饱和脂肪酸主要由棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸以及α-亚麻酸组成,α-亚麻酸的含量最高(50%以上),经过杜仲籽油精炼过程中的脱酸、水洗及脱色等工序后,杜仲籽油的酸值大幅下降,脂肪酸组成与其相对含量和绝对含量变化不大。五、参考国标制定了杜仲籽油的质量标准。规定酸值应不大于1.0mg KOH/g、过氧化值应不大于0.25%、皂化值应为180~200mg KOH/g、碘值应为170~190g/100g、含皂量应不大于0.03%、不溶性杂质应不大于0.01%、水分及挥发物应不大于0.05%、苯并[α]芘应不大于10μg/kg、黄曲霉毒素B1应不大于1μg/kg、重金属以Pb和As计,应不大于0.1mg/kg、农药残留氯氰菊酯应不大于0.003mg/kg,α-六六六应不大于0.01mg/kg,敌敌畏应不大于0.01mg/kg,同时本品脂肪酸组成(占总脂肪酸含量比)应为α-亚麻酸不低于44%,油酸不低于11%,亚油酸不低于8%,棕榈酸不低于4%,硬脂酸不低于1%;本品α-亚麻酸绝对含量应不低于43%。
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