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单斜Li3V2(PO4)3正极材料具有安全性能突出、晶体框架结构稳定、工作电压高、理论比容量高(197mAh·g-1)等特点,被人们认为是最具发展潜力的锂离子电池正极材料之一。本文采用固相法、液相法制备了Li3V2(PO4)3/C、Li3V2(PO4)3/(C+Cu)复合正极材料。利用XRD,、SEM等技术对产物的微观结构和形貌进行了分析,并采用恒流充放电、循环伏安(CV)和电化学阻抗谱(EIS)技术测试其电化学性能。探讨了合成工艺条件对Li3V2(PO4)3正极材料的物理和电化学性能的影响,并初步研究了锂在Li3V2(PO4)3中的脱嵌热力学和动力学。以乙炔黑为碳源,探讨了固相法合成Li3V2(PO4)3的工艺条件。结果表明,最佳烧结温度为700℃,烧结时间为12h。在此基础上,考察了石墨、乙炔黑和蔗糖三种碳源对Li3V2(PO4)3结构和电化学性能的影响。实验发现,碳源的选择对产物的结构和电化学性能有很大的影响。以蔗糖为碳源制备的Li3V2(PO4)3/C复合材料具有粒径小、电荷转移阻抗小等优点,获得了较高的初始容量和较好的循环稳定性。因此,在这三种碳源中,蔗糖是最好的导电剂前驱物。首次通过液相法制备了含蔗糖的前驱体,并利用一步热处理法合成了Li3V2(PO4)3/C复合材料。通过XRD、电化学测试等技术确定了最佳工艺,即:烧结温度700℃、烧结时间3h、残留碳含量4.6wt%。然后在三个不同的电压范围内,分别考察了最佳工艺条件下合成的样品的电化学性能。在3.0-4.8V电压范围内,其放电比容量在第2次循环时达到最大值,171mAh·g-1,而50次循环后,放电比容量保持在142mAh·g-1;样品还表现出良好的倍率性能,1C循环时,可逆放电容量从首次的145mAh·g-1衰减为30周时的137mAh·g-1。在3.0-4.3V电压范围内,50个循环后,0.2C倍率下的放电容量保持在128mAh·g-1以上,容量几乎无衰减;当放电倍率从0.5C增加至1C时,首次放电比容量从126mAh·g-1降为117mAh·g-1,容量损失较小。在1.5-4.3V电压范围内,首次充电曲线和放电曲线上各出现七个平台,说明在锂脱出/嵌入过程中,相继发生了多次复杂的相变。尽管如此,Li3V2(PO4)3/C复合材料仍然具有246.7mAh·g-1的初始容量,且50次循环后,放电容量仍保持为239.9mAh·g-1。这些结果表明样品在三个电压区间均具有优良的电化学稳定性。采用液相法合成了Li3V2(PO4)3/(Cu+C)复合材料。其作为锂离子电池正极材料正0.2C~1C倍率范围内的放电容量和循环寿命均优于未添加Cu的Li3V2(PO4)3/C,说明添加导电剂Cu是改善Li3V2(PO4)3电化学性能的一个有效途径。首次初步研究了钾在Li3V2(PO4)3中的嵌入热力学。结果表明,在两相共存区,Li/Li1+xV2(PO4)3电池电动势几乎不随嵌锂量x变化而变化,锂在正极材料中的化学势和活度保持定值;随着锂的嵌入反应的进行,嵌入自由能△Gi近似地线性增加,说明△Gi值越大,电池的放电容量也越大。循环伏安法、交流阻抗法、电位阶跃法三种方法所测得的Li+在Li3-yV2(PO4)3固相中的化学扩散系数,它们在数量级上基本是一致的,在10-9~10-8 cm2·s-1之间。在化学扩散系数的基础上,还得到了以下的结论:随着温度升高,Li+扩散系数(?)也逐渐提高;在完全放电状态下的Li3V2(PO4)3材料中,在15~65℃温度范围内锂离子扩散活化能为33.02kJ·mol-1;Li3-yV2(PO4)3中Li+的离子迁移率在10-7~10-9cm2·V-1·s-1之间,组元扩散率在10-9~10-11 cm2·s-1之间。