硫代苯甲酰胺和烯炔醚的选择性反应研究

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杂环化合物是许多天然产物和药物的重要结构单元,在农药、医药方面具有广阔的应用前景。不断开发新型高效的合成方法来构建杂环化合物,具有重要的意义。烯炔醚是一类重要的化合物,它能与一系列亲核试剂发生串联反应合成环状化合物。本论文以烯炔醚和硫代苯甲酰胺为起始原料,通过反应条件的控制,选择性地合成了噻吩、噻嗪、吡啶类化合物。第一部分工作,发展了一种新方法合成了噻吩类化合物。该方法以烯炔醚和硫代苯甲酰胺为原料,在磷酸钾的作用下,以二氧六环为溶剂,可以实现硫代苯甲酰胺分子中硫对烯炔醚的选择性1,4-共轭加成,然后经过分子内环化,生成了噻吩类化合物。该反应普适性好,能够以良好到优秀的收率得到目标产物。通过这种方法,我们合成了 12种化合物,其中一个化合物结构通过X-单晶衍射证实。在第二部分工作中,首先,以烯炔醚和硫代苯甲酰胺为原料,以DMF为溶剂,在NaH的作用下,选择性地合成了硫代苯甲酰胺中氮取代的烯炔醚原料,再以其为原料,在DABCO催化下,通过硫原子对三键亲核加成反应,合成了多取代的噻嗪类化合物。通过该方法,我们合成了 15种新化合物,其中一个化合物结构通过X-单晶衍射证实。第三部分工作,在第二部分工作的基础上,以硫代苯甲酰胺取代的烯炔醚为原料,在叔丁醇钾的作用下,以NMP为溶剂,以中等收率合成了多取代吡啶化合物,该反应可能通过了六电子电环化的过程。通过该方法,合成了 10种吡啶类化合物。该类化合物结构通过X-单晶衍射证实。
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