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该论文首次在倒相法的基础上添加不同种类无机粉料制备多孔复合PVDF-HFP隔膜,并用于锂离子电池中.该工艺与现在工业化生产普遍应用的Bellcore技术相比,操作较为简单、成本相对低廉,并且克服了溶剂萃取步骤和铸膜过程带来的不便因素.制备的复合隔膜与单一隔膜相比,其力学性能有较大的提高,电化学性能也有明显改善.通过对该法制膜工艺的探索,揭示了膜性能与制备方法之间内在联系的规律.用湿法制备了PVDF-HFP多孔聚合物自支撑膜,并通过扫描电子显微镜(SEM)观察分析了成膜机理.进一步对凝固浴温度、搅拌温度、空气湿度和静置时间四因素进行正交优化.实验结果表明:在该体系制膜过程中最关键的影响因素是静置时间,其次是水浴温度,空气湿度影响最小.采用干法制膜时,考察了环境湿度对隔膜形貌的影响.空气湿度大会加速相转化速度,导致隔膜平均孔径增大.系统分析了不同种类的溶剂和非溶剂对隔膜形貌、结构和性能的影响.认为非溶剂有造孔功能,并通过其分子结构和分子极性来控制隔膜的孔径尺寸.隔膜的形貌、孔径、孔体积与溶剂和非溶剂种类以及它们之间的相互作用有密切关系.对于干、湿法制膜的成膜机理和影响因素进行了系统的理论分析,这部分工作未见文献报道.系统地研究了无机粉料对聚合物隔膜性能的影响.首次提出在湿法制膜中通过添加无机纳米SiO<,2>来抑制隔膜结构中大空洞的形成.在干法制膜的基础上,添加不同种类、不同粒径尺寸的无机粉料制备了复合隔膜.通过SEM分析,首次发现无机粉料的粒径大小对隔膜最终的孔结构具有控制作用.XRD、DSC和FTIR研究结果表明在凝胶过程中无机粉料起胶核作用,胶核尺寸决定隔膜的孔径大小.比较空白隔膜和复合隔膜电化学等方面的性质,复合隔膜和锂电极的相容性比空白隔膜有显著提高.但二者的电化学稳定窗口没有显著差异,均为2-4.2V,可满足锂离子电池的需要.复合隔膜的BET比表面积比空白隔膜明显增大,添加微米SiO<,2>后是空白样品的8倍.采用复合隔膜装配电池,其中添加SiO<,2>的样品效果最好,其初次充放电效率均在89％以上,并且微米SiO<,2>复合隔膜电导率最高,室温下可达1.1×10<-3>S/cm.以聚烯膜为支撑体,用倒相法制备了强化聚合物隔膜,这种方法在国内外未见文献报道.其中湿法制备的强化隔膜18℃时电导率可达1.34×10<-3>S/cm,并具有良好的机械性能,纵向拉伸强度是空白隔膜的9倍.该强化隔膜组装电池后,循环性能比空白隔膜有显著提高.