白光LED用荧光粉的制备与性能研究

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由于白光LED节能、使用寿命长和对环境没有污染等特点,已成为新一代的照明光源。LED芯片与荧光粉配合方案是实现白光LED的主流。目前广泛使用的是蓝光LED与黄色荧光粉(YAG:Ce)的组合。然而,这种白光LED的发光效率同时受荧光粉和蓝光LED两者的制约,在高的电流下蓝光的光电强度比黄光的光电强度增加得快,随着电流的改变就会导致光谱的不匹配从而导致显色指数偏低。而紫外(近紫外)体系的白光LED可弥补上述问题,而且成本较低、颜色易控、色彩均匀度好和显色性好。因此,开发新型的可被紫外(近紫外)LED有效激发的荧光粉具有重要的意义。本论文合成了几种新型的可以被紫外激发的白光LED用荧光粉,系统的研究了合成工艺,物相结构与光谱特性,获得了一定的创新性成果。论文利用高温固相法合成Sr3Al2O6:Ce3+、MAl2O4:Eu3+,Li+(M=Ca, Ba)荧光粉。实验发现对Sr3Al2O6: Ce3+荧光粉结构和发光强度具有明显的影响,助溶剂H3BO3和Ce3+离子的最佳浓度分别为6wt%和0.04mol%。在395nm的激发下,Sr3Al2O6: Ce3+荧光粉的发射光谱呈现峰值为460nm的蓝光峰。在254nm的激发下,MAl2O4:Eu3+,Li+荧光粉发射出强的红光发射。论文研究了碱金属离子的加入对Sr2.96Al2O6:0.04Ce3+、MAl2O4:Eu3+,Li+(M=Ca, Ba)两种荧光粉的影响,研究表明当共掺碱金属离子时,Sr3Al2O6:Ce3+、MAl2O4:Eu3+荧光粉的发光强度明显增强。利用高温固相法合成Sr2Al2SiO7:Ce3+,Eu2+荧光粉。在345nm的激发下,Sr2Al2SiO7:Ce3+,Eu2+荧光粉的发射峰既出现Ce3+的特征发射峰又出现Eu2+的特征发射峰,并且Sr2Al2SiO7:Ce3+,Eu2+荧光粉随着Eu2+离子浓度的增加,发光颜色从蓝色逐渐过渡到绿色。Sr2Al2SiO7:Ce3+,Eu2+荧光粉中存在Ce3+-Eu2+的能量传递,经过计算,能量传递方式为偶极-偶极作用,临界距离为1.83nm。利用高温固相法合成NaLa (MoO42:Ce3+,Tb3+荧光粉。在339nm的激发下,NaLa (MoO42:Ce3+,Tb3+荧光粉既出现Ce3+的特征发射又出现Tb3+离子的特征发射。并且Ce3+和Tb3+离子的特征发射强度都随着Ce3+离子浓度的增加而增强。另外,Ce3+和Tb3+离子共掺的NaLa (MoO42荧光粉的发光强度均明显高于Tb3+离子单掺的NaLa (MoO42荧光粉。随着Tb3+离子浓度的增加,Ce3+离子的发射峰逐渐降低而Tb3+离子的发射峰逐渐增强。对于NaLa (MoO42:Ce3+,Tb3+荧光粉,Ce3+和Tb3+离子之间存在能量传递,能量传递方式为偶极-四极作用。论文利用水热合成法制备了Eu3+和Tb3+共掺的NaLa(MoO42发光粉、Eu3+和Sm3+共掺的LaPO4纳米棒发光粉和氟化钇纳米发光粉。实验发现通过控制前驱体的pH值可以达到控制NaLa(MoO42:Eu3+,Tb3+发光粉的形貌的目的。当控制pH值为5时,样品形貌为球形结构;pH值为7时,样品形貌为纺锤体;pH值为9时其形貌为花状结构。在紫外光的激发下,NaLa(MoO42:Eu3+荧光粉发射红光,而NaLa(MoO42:Tb3+荧光粉发射绿光。并且当pH值为5时它们的发光强度最大。在共掺Eu3+和Tb3+的NaLa(MoO42荧光粉中,随着Tb3+/Eu3+比例的增加,样品的发光颜色从红色到黄色,最后变为绿色。Eu3+和Sm3+掺杂的LaPO4纳米棒则是通过两步水热合成法合成。首先先合成镧前驱体,然后消耗前驱体合成LaPO4纳米棒,并且对纳米棒的结构、形貌、形成机理及发光特性进行了研究。研究发现,镧前驱体是由直径大约500nm,长大约600nm的微棱体和直径为50nm,长约200nm的小的纳米棒组成。镧前驱体为La(OH)3相和LaCO3OH相的混合物。最终产品LaPO4纳米棒是由直径为10nm、长为600-800nm的纳米棒组成。加入Sm3+离子可以有效的增强Eu3+的发射强度并且扩宽Eu3+离子的激发光谱,使得Eu3+离子在400nm-405nm也有吸收。利用OmimPF6离子液体合成氟化钇纳米荧光材料。在这个过程中,离子液体既做模板剂又做反应剂。这些均一的纳米菱形结构是由小的纳米粒子自组装而成。同时还对YF3:Eu3+、YF3:Tb3+、YF3:Ce3+和YF3:Dy3+纳米荧光粉的发光特性进行了研究。论文以油页岩灰渣提取的铝盐作为铝源、碳球作为模板,采用简单、绿色的方法合成均匀的氧化铝中空球发光材料。确定了从灰渣提取铝的最佳工艺条件:焙烧温度为750oC,浸取温度为100oC,浸取时间为5小时,硫酸浓度为30wt.%,固液比为1:3。在246nm的激发下Al2O3:Eu3+中空球在612nm处有强的发射峰,归属于Eu3+离子的5D0-7F2跃迁,发射红光,为油页岩灰渣的利用提供一条新的途径,具有一定的社会意义。
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