以氨硼烷为先驱体制备BN微纳米材料及其机理研究

来源 :哈尔滨工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jinke1983
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作为C微纳米材料的类似物,BN微纳米材料具有低密度、耐高温、抗氧化、生物相容性好等一系列优点,在紫外激光器件、生物传感器、复合材料增强体、储氢材料等诸多领域具有广阔的应用前景。但是与C微纳米材料相比,BN微纳米材料的制备却面临着许多困难,如对反应条件要求苛刻,产物的产量低、纯度差等。主要的原因在于适合于制备BN微纳米材料的先驱体材料极其有限,因此找到合适的BN先驱体是解决上述问题的关键。氨硼烷(BH3NH3)是一种只含有B,N和H元素的固体物质,虽然早在1955年即被首次合成,人们对这种物质的高温分解行为以及能否用它来制备BN微纳米材料的认识还非常有限。本文较为系统地研究了氨硼烷的热分解过程,并且以氨硼烷为先驱体,采用化学气相反应法,在气氛压力反应炉中成功制备出了多种BN微纳米材料。证明了氨硼烷是一种优秀的制备BN微纳米材料的先驱体。本文所取得的主要研究成果概括如下。通过第一原理计算研究了氨硼烷的电子结构和成键特征。计算表明,B原子和N原子分别与H原子形成共价键,而B原子和N原子之间由配位键连接;电子从N原子转移到B原子导致了BH3NH3单元之间的氢键相互作用和偶极相互作用,BH3NH3单元之间的相互作用能为15.1kJ/mol,这是维持氨硼烷结构稳定性的根本原因。TG-DSC-MS分析表明,在1000°C以前,氨硼烷有50%以上的质量损失,损失的这部分氨硼烷转变为硼烷、硼吖嗪以及氨气等多种含有B元素和N元素的气体,而氨硼烷分解所剩余的固体物质为BN纳米晶片,对其进行阴极荧光分析表明,BN纳米晶片的发射谱带处于200-400nm的紫外区,可作为紫外发光材料使用。以氨硼烷作为BN先驱体成功制备了BN纳米管。详细地表征了纳米管的结构、磁学性能以及光学性能;系统地研究了催化剂、反应温度、气压等工艺条件对氮化硼纳米管生长的影响;阐述了纳米管的生长机制。BN纳米管的形貌分为两种,一种为竹节状,另一种为圆柱状。铁粉、氧化铁、四氧化三铁和二茂铁等含铁物质在适当的工艺条件下都可以作为BN纳米管的催化剂,二茂铁的催化效果最佳;在适当的工艺条件下,BN纳米管转变为BN晶须。根据热力学理论并结合VLS生长机制,建立了BN纳米管及BN晶须的生长模型,从理论上对BN纳米管的形貌随工艺条件的变化规律给予了合理的解释。理论分析表明,催化剂粒子太小或太大均不利于BN层片的析出。对BN纳米管磁学性能的研究表明,氮化硼纳米管对其包覆的磁性纳米粒子能起到有效的保护作用。光致发光光谱和阴极荧光光谱的研究表明,BN纳米管以及BN晶须均为发光性能优异的紫外发光材料。以氨硼烷为原料,在石墨纸衬底上制备了碗状和鸟巢状BN微米空心球。对BN微米空心球的结构进行了详细表征,研究了反应温度、气压、气氛等工艺参数对BN微米空心球的结构的影响,提出了生长模型,研究了BN微米空心球的阴极荧光性能。结果表明,BN微米空心球的平均直径为3.4μm,壁厚约为200nm,随着温度的升高,碗状BN微米空心球逐渐转变为鸟巢状。气压对BN微米空心球的影响不显著。碗状BN微米空心球表现出特别的拉曼散射性质,本文在共振拉曼的理论框架下给予了解释。BN微米空心球的阴极荧光发射谱带在200-400nm的紫外区域,表明它们可作为紫外发光器件的候选材料。以氨硼烷和SiC/SiO2纳米电缆为原料,制备了SiC/SiO2/BN纳米电缆。对纳米电缆的结构进行了详细表征,探讨了其光致发光性能,研究了反应气氛浓度对SiC/SiO2/BN纳米电缆结构的影响,阐述了纳米电缆的生长机制。研究结果表明,纳米电缆的直径约为100nm,SiO2和BN层的厚度分别为10nm和5nm。SiC/SiO2/BN纳米电缆的光致发光谱与原始SiC/SiO2纳米电缆的基本相同,但488.5nm处的发射峰发生了一定程度的蓝移。当通过提高氨硼烷用量来提高反应气氛浓度时,原始的SiC/SiO2纳米电缆转变为BN纳米管,这表明在高温条件下,SiC和SiO2能被氢气所分解。以氨硼烷和Sialon纳米带为原料,制备了多晶BN纳米带,对其结构进行了详细表征,并讨论了其生长机制。
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