化学修饰金刚石电极研究及其在检测去甲肾上腺素中的应用

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本论文制备了两种可应用于人体内去甲肾上腺素含量检测的传感器,分别是L-丝氨酸修饰掺硼金刚石薄膜(BDD)电极和Mg O纳米结构修饰掺硼金刚石薄膜电极,并给出了各自的检测结果和两种传感器的对比分析。去甲肾上腺素(正肾上腺素,英文缩写NE),是一种儿茶酚胺类神经递质。生物医学研究报告指出:人类很多疾病都与身体内神经递质浓度不协调相关。因此,对人体内的去甲肾上腺素的浓度进行测定对医学和生物学上的研究将有重大意义。目前,大多数对NE的检测电极为修饰玻碳电极。近年来的研究表明,金刚石电极具有耐腐蚀性强、电势窗较宽、背景电流低等优势,结合修饰物的作用,可大大提高检测灵敏度。论文制备的BDD薄膜电极和Mg O纳米结构的沉积设备为直流等离子体喷射化学气相沉积体系。对BDD薄膜电极进行表征显示:薄膜的颗粒形态清晰,分布均匀,整体在微米级范围内,颗粒生长良好且结构致密;掺硼后的金刚石电极的电阻率经测定为0.022?·cm;载流子浓度为6.421×1019,位于金属的载流子浓度区间,因此该电极具有良好的导电性。该电极有着将近3.2V的电势窗口和接近零的背景电流,且具有良好的稳定性。Mg O纳米结构的组成包括Mg O纳米球、Mg O纳米带和连接处,多晶层的充分反应,使得粒径处于60nm左右,纳米带的宽度约10nm,长度为几百纳米到几微米,Mg O纳米带的尺寸比较均匀,密度较高。应用电化学聚合的方法分别将L-丝氨酸和Mg O纳米结构修饰到BDD薄膜电极上,并对相同浓度的去甲肾上腺素溶液进行检测。结果表明:经L-丝氨酸修饰的BDD电极在检测NE时其峰值电流达到0.0075m A,氧化峰电流与NE溶液的浓度的对数在1×10-4~1×10-8 mol/L之间呈现拟合度较好的线性关系,且对NE的检测限为1×10-8 mol/L,拥有较高的检测灵敏度;而应用Mg O纳米结构修饰BDD电极检测NE时的氧化峰电位处于0.4V左右,峰电流为0.009m A,比未修饰的BDD裸电极检测灵敏度明显增强。氧化峰峰值电流与NE溶液的浓度的对数在1×10-4~0.9×10-8 mol/L之间呈良好的线性关系。经过实验得出,Mg O纳米结构修饰BDD电极对NE的检测限为0.9×10-8 mol/L,具有更高的检测灵敏度。分析了两种化学修饰电极检测NE时的影响因素,包括:PH值和扫描速率等,并对其进行干扰试验和稳定性测试。对比两种电极的应用各有其优势。在制备工艺上,L-丝氨酸修饰的电极较为简单一些,且检测NE时的峰电位较低,这就意味着它可在较低的电位下就能检测到NE的存在。但当NE的浓度较低时,Mg O修饰电极就可以发挥更强的作用。且对比L-丝氨酸修饰BDD电极,Mg O修饰电极的稳定性和抗干扰性要更强一些,但Mg O修饰电极的制备过程较为繁琐。因此,在应用中,可根据实际条件来选择制备需要的化学修饰电极。研究结果表明:金刚石电极的宽电势窗口、接近零的背景电流以及良好的稳定性等优势,使得它在生物电化学中的应用拥有了更加广泛的前景。结合化学修饰方法的优势,使得化学修饰金刚石电极的检测灵敏度大大提升。
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