超分子作用诱导嵌段共聚物自组装及蛋白手性转运的研究

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两亲性嵌段共聚物在选择性溶剂中链段不相容,可自组装成胶束或囊泡等结构,已广泛用于膜材料的制备、纳米光刻,药物输送等领域,特别是在多孔膜的制备中具有优势。聚苯乙烯-嵌段-聚(4-乙烯基吡啶)(PS-b-P4VP)是第一个被用于制备多孔膜的聚合物,但研究发现,嵌段共聚物在自组装成膜过程中强烈依赖于分子组成,即如果嵌段共聚物的组成低于诱导所需的下限,则无法制备自组装膜。针对此问题,本论文采用PS-b-P4VP为材料,利用超分子作用促进自组装来制备由蠕虫状聚集体组成的自组装膜。
  本实验使用含8.8wt%的P4VP的PS-b-P4VP作为材料,并以磺化聚乙二醇(SPEG)作为PS-b-P4VP的超分子添加剂,通过自组装与溶剂诱导相分离方法(SNIPS)制备胶束膜。论文主要探究SPEG影响膜结构的机理,SPEG与4VP的摩尔比例对蠕虫状胶束膜结构及性能的影响规律,并利用SEM,XPS,FT-IP,BET和核磁等对共聚物结构、膜结构及表面组成进行了具体分析。结果表明SPEG与4VP的摩尔比率在1/4-3/4时可形成稳定的蠕虫状胶束结构,且SPEG不仅促进了PS-b-P4VP自组装成蠕虫状聚集体,而且还提高了膜的孔隙率(提高了1.5倍)和渗透性(提高了2.6倍)。在此基础上,通过金属沉积和半胱氨酸固定将自组装的蠕虫状结构膜转化为手性选择性膜,并应用于蛋白质手性选择性转运。结果表明,所制备的手性选择性膜对牛血清白蛋白分子(BSA)的转运率和转运系数(αL/D)分别达到了6.53nmol/(cm2·h)和1.73,两者均明显高于由相同嵌段共聚物制备的未添加添加剂的致密膜。
  本论文的研究表明,在P4VP组分含量低于临界值的PS-b-P4VP体系中,以SPEG为添加剂,通过SPEG与PS-b-P4VP之间的超分子作用,可以有效诱导自组装形成蠕虫状胶束结构,从而改善未能自组装的膜的性能,且成功用于蛋白质手性选择性转运,这对制备自组装膜及其应用具有重要意义。
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