本文研究了聚[1,4-(2,5-二羟基)亚苯基-2,6-苯并双咪唑](PDBI)和聚(2,5-二羟基-1,4-苯撑吡啶并双咪唑)(PIPD)的合成方法,对两种聚合纤维和它们的单体的合成工艺进行了研究,最终确定了最佳工艺路线。PDBI是由单体2,5-二羟基对苯二甲酸(DHTA)和单体1,2,4,5-四氨基苯(TAB)聚合而成。DHTA的合成方法：将1,4-环己二酮-2,5-二甲酸二甲酯(DMSS)经过芳构化反应得到2,5-二羟基对苯二甲酸二甲酯(DMDHT),然后DMDHT在强碱条件下水解、浓盐酸酸化得到DHTA。TAB的合成方法：将间二氯苯在混酸中硝化制得1,3-二氯-4,6-二硝基苯(DCDNB),DCDNB在氨水中氨解得到4,6-二硝基-1,3-苯二胺(DNDAB),然后DNDAB经催化加氢还原得到1,2,4,5-四氨基苯(TAB),最后与浓盐酸成盐制成1,2,4,5-四氨基苯的盐酸盐(TAB-4HCl)。将DHTA和TAB·4HC1制成1,2,4,5-四氨基苯-2,5-二羟基对苯二甲酸盐(TAB·DHTA盐),然后在多聚磷酸中聚合制得PDBI纤维。PIPD是由单体2,5-二羟基对苯二甲酸(DHTA)和单体2,3,5,6-四氨基吡啶(TAP)聚合而成。TAP的合成：将2,6-二氨基吡啶(DAP)经超强酸混酸硝化制得2,6-二氨基-3,5-二硝基吡啶(DADNP), DADNP经过催化加氢还原制得2,3,5,6-四氨基吡啶(TAP),然后与浓盐酸成盐制得2,3,5,6-四氨基吡啶的盐酸盐(TAP·3HC1·H2O)。将DHTA和TAP·3HC1·H2制成2,3,5,6-四氨基吡啶-2,5-二羟基对苯二甲酸盐(TD盐),然后在多聚磷酸中聚合制得PIPD纤维。中间体及目标产物经过红外光谱(IR)、核磁共振1H-NMR、13C-NMR、质谱等手段进行了较全面的表征研究,分析结果表明产物结构正确。