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根据蒙特利尔协议书及相关修正案规定，含氢氯氟烃类物质（HCFCs）和氯氟烃类物质（CFCs）将逐渐被淘汰。氢氟烃类物质（HFCs）作为HCFCs和CFCs类制冷剂的替代物，其热力性质的研究日益引起人们的重视。特别是1997年以后，HFCs研究对象已有了较大的进展。但HFCs在吸收式制冷系统中的应用研究却比较少。本文以HFCs类制冷剂中的HFC-134a、HFC-32和HFC-23为研究重点，对它们的二元混合物的汽液相平衡（VLE）数据进行实验测量、计算和理论分析；同时对它们和吸收剂DMF的VLE数据进行实验测量，并对溶液的非理想性进行分析。自行研制开发了一个高精度的汽相循环VLE数据p-T-x测试系统。在258.15～369.15 K范围内，其温度测量的不确定度小于±14 mK；在0～3.5 MPa压力范围内，测量的不确定度小于±1.465 kPa；混合物液相摩尔分数测量不确定度小于±0.001。在较宽的温度范围内（307.15～369.15 K）精确、系统地测量了吸收剂DMF的饱和蒸汽压数据；同时建立了相应的形式简洁的四参数蒸汽压方程。该方程具有适用范围广，精度高等特点。对二元混合制冷剂HFC-32+HFC-134a和HFC-23+HFC-134a的VLE数据进行了测量，并应用PRSV状态方程及WS混合规则对实验数据进行了关联，关联结果与实验数据具有良好的一致性。对以DMF为吸收剂的二元工质对HFC-134a+DMF、HFC-32+DMF和HFC-23+DMF，以及三元工质对HFC-23+HFC-134a+DMF的VLE数据p-T-x进行了测量，并应用PRSV状态方程及WS混合规则和LCVM混合规则对二元工质对的实验数据进行了关联，关联结果与实验数据具有良好的一致性。通过对活度系数γ的计算，分析了二元工质对溶液HFC-134a+DMF、HFC-32+DMF和HFC-23+DMF的非理想性。经分析可知，在温度283.15～363.15K范围内，二元工质对溶液HFC-134a+DMF和HFC-32+DMF是对理想溶液具有负偏差的非理想溶液，而HFC-23+DMF在温度较低时对理想溶液具有负偏差，在温度较高时对理想溶液具有正偏差的非理想溶液。借助对应态原理，从推导混合物的虚拟临界参数出发，推导得到了二元交互作用参数k12表示为以温度T为自变量的函数关系式。针对极性较强的复杂流体，以Mie势能函数和London色散理论为基础，从对应态原理推导混合物的虚拟临界参数出发，引入虚拟临界规则的Leach分子形状系数θ和Φ，推导得到了协体积项b的二元交互作用参数l12的新型关联式。采用此关联式对HFCs+DMF的VLE数据进行计算，精度提高明显。