基于醛的有机可见光催化剂探索

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在大多数反应中催化剂都是不可或缺的组成部分。常规的催化剂一般都含有贵金属,成本较高。而廉价金属催化剂与有机小分子催化剂虽然单位成本低于贵金属催化剂,易于制得,但是它们的催化效果一般劣于贵金属催化剂。我们课题组一直致力于使用廉价金属催化剂或有机小分子催化剂来代替那些昂贵的催化剂催化反应,并尽可能达到相同的催化效率。基于这样的研究需求和研究背景,我们使用了几种廉价易得的催化剂完成了本文的主要工作。本论文主要由三部分工作组成。(1)我们发现水杨醛在脱质子后光学性质发生了明显变化,在可见光吸收区的417 nm处出现强吸收峰。利用这一特性,我们尝试使用它进行可见光催化的有机光反应,并完成了 NHPI酯和联苯异腈关环生成菲啶类衍生物的反应。通过荧光淬灭实验等对反应机理深入研究之后,我们又将水杨醛/碱的催化体系应用于其它光反应,成功实现了可见光催化的硫醚类化合物的合成等反应。(2)二维共价有机框架材料有一个大的共轭平面,分布均匀的孔径,大的比表面积等结构特性,因此我们推测它是一种潜力巨大的非均相可见光催化剂。我们使用芳香二醛和氨基化合物作为构筑单元合成了相应的共价有机框架材料,在对其光学物理性质进行表征后,使用它完成了多个可见光催化的有机光反应,验证了我们的猜想。在回收实验中,共价有机框架材料的催化活性也能较好的保持。(3)研究发现只需要简单的Lewis酸就能催化醛肟脱水生成腈,且反应简便高效。在此基础上进一步对催化剂进行筛选后发现氯化亚锡可以在少量碱及水存在的条件下保持催化活性,因此我们使用氯化亚锡完成了由醛到肟的一锅两步法反应研究,免去了中间处理的麻烦。
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