吡啶醇-羧酸金属-有机框架的设计、合成及传感研究

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金属-有机框架(MOF)作为一种新型的多孔材料在气体吸附、药物传输、催化、磁性以及传感等领域有着美好的应用前景。鉴于其结构以及孔径大小具有可调控性,设计合成具有特定功能的MOF变得尤为重要。近年来,由于吡啶醇配体与过渡金属特殊的成簇能力,引起了更多研究者们的关注。研究发现,吡啶醇簇合物在磁性、催化等方面展现出优异的性能。鉴于此,我们致力于将配位方式多样的羧酸官能团引入到吡啶醇中,设计合成一系列吡啶醇-羧酸配体,并研究其与过渡金属的反应性及相应配合物的理化性质。在本文中,我们选用了两种吡啶醇-羧酸/酯配体(hydroxymethyl)pyridin-3-yl)isophthalic acid(H2L1)/dimethyl 5-(6-(hydroxymethyl)pyridin-3-yl)isophthalate(L2),并分别与 Cd 盐和 Zn 盐进行配位反应,制备了一系列MOF及单分子化合物。通过对化合物的结构和性质分析,我们进一步探究了这几种化合物之间的结构关系以及在荧光探针方面的应用。本文中,我们利用Cd(N03)2·4H2O和H2L1在DMF/H20的混合溶剂中进行一锅煮反应得到一个2D化合物[Cd(L1)(H20)2](A),同时伴随着两个3D MOF[Cd(L1)(DMF)0.5](B)和[Cd(L1)](C)的形成。其中A的中心两个Cd离子由两分子水桥连,通过加热除去桥接水分子后导致以单晶到单晶(SCSC)的转化方式形成一个新的3DMOF[Cd(L1)(D)。另外,为了探究可以转化为A的前驱体,我们成功分离出一个在水中很容易转化为A的2DMOF[Cd(L1)(DMF)](E)。在350nm激发时,A,D,E和配体H2L1的发射波长分别在460 nm,468 nm,475 nm和411 nm。而A可通过荧光猝灭的方式用于在水介质中选择性检测Fe3+,并不受其他常见金属离子的影响。最后,我们还探究了 H2L1/L2与Zn盐的反应性,其中H2L1与Zn盐在常温挥发的条件下制备了一个二维化合物[Zn(L1)(DMF)](F)。而L2与Zn盐在溶剂热反应条件下得到是一个单分子化合物[Zn(L2)(L3)(NO3)](G)。通过对其结构分析发现,化合物G中一个配体的醇羟基被氧化成羧酸(L3)。配体L2及两种化合物均有较强的荧光发射。
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