固载化AlCl3催化剂上萘与丙烯的烷基化反应

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萘与丙烯的烷基化产物2,6-二异丙基萘(2,6-DIPN)是合成新型聚酯纤维、塑料和液晶聚合物的重要原料。合成2,6-DIPN的传统方法是采用无水三氯化铝作为萘烷基化反应的催化剂,但是该催化剂对环境污染严重,腐蚀性大,而且催化剂难以从反应产物中分离出来。因此,目前合成2,6-DIPN的研究重点集中在寻找环境友好型的固体酸催化剂上。分子筛由于其特殊的孔道结构和酸性备受关注。但是无论反应是以异丙醇还是丙烯作为烷基化试剂,以分子筛为催化剂的萘烷基化反应由于催化剂酸性较弱,均需要在200℃以上的高温下进行。所以目前,人们致力于研发出具有高活性和稳定性的催化剂。此课题结合分子筛的择形性和固载化AlCl3的强酸性等特点,将AlCl3固载化在分子筛载体上合成新型固体酸催化剂,并用于萘与丙烯的烷基化反应研究,重点考察了催化剂在烷基化反应中的催化活性和对2,6-DIPN的选择性。主要结果如下:(1)采用两步气相法制备了AlCl3/Naβ、AlCl3/SiO2、AlCl3/MCM-41AlCl3/Al-MCM-48、AlCl3/NaY和AlCl3/NaM固载化AlCl3催化剂,并用于萘与丙烯的烷基化反应研究。实验结果表明,以NaB为载体制备的AlCl3/NaB催化剂具有很高的反应活性和选择性。最佳的反应条件为:常压,反应温度65℃、催化剂中[-O-AlCl2]的用量1.40mmol、环己烷33ml、反应时间5h、载体粒度大于100目。此时,萘的转化率可以达到76.33%,n(2,6-DIPN)/n(2,7-DIPN)的值达到了1.12。(2)N2吸附结果表明,AlCl3在分子筛表面的固载化作用能够导致载体的比表面积,孔容和平均孔径减小。采用吡啶红外光谱(Py-FTIR)对催化剂表面酸性质的进行表征,结果说明,以Naβ,SiO2(粗孔)和MCM-41为载体制备的固载化AlCl3催化剂表面酸中心以Lewis酸为主;而以NaY和NaM为载体时,催化剂表面以Bronsted酸为主,而且在催化剂制备过程中,AlCl3进入了孔径相对较小的NaY和NaM分子筛孔道内部,形成堆积,堵塞催化剂孔道,造成表面酸量减少。在萘与丙烯的烷基化反应中,当氯化物含量相同时,载体的结构对反应活性和产物分布起到决定性的作用。(3)固载化AlCl3催化剂在浆态鼓泡床反应器中催化萘与丙烯的烷基化反应具有可行性,具有很好的应用前景。
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