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该文用单釜连续反应器对硝酸氧化醇酮制备已二酸的反应进行了研究.通过实验,考察了硝酸与醇酮的体积比、反应温度、反应平衡停留时间、催化剂(Cu<2+>/V<5+>)用量等因素对反应的影响.在此基础上,通过对实验数据的分析,确立了该反应适宜的反应条件;硝酸与醇酮的体积比为4:1;反应平均停留时间为20min;催化剂Cu<2+>的用量为硝酸质量的0.45%;V<5+>的用量为200ppm(以硝酸质量计);反应温度为85℃;在此条件下,反应的转化率达到97%,收率超过91%,选择性大于93%.通过对实验数据进行多元线性回归,建立了该反应的动力学模型;主反应已二酸的生成速率方程为:r
=1619.7exp(-25520/RT)C<,KA>C<,NA1.2>C<,Cu0.3>C<,V0.01>;主反应的活化能为25.52KJ/mol.副反应二元酸的生成速率方程为:r<,s>=14.59exp(-33420/RT)C<,KA0.1>C<,KA0.6>C<,Cu-0.4>C<,V-0.3>;副反应的活化能为33.42KJ/mol.以间歇操作、单釜连续、多釜连续(同时加料及平行加料)及工厂实际工况为背景对动力学模型进行了模拟计算分析,在此基础上,确定了适宜的操作方式及温度序列.