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设计与合成结构新颖、性质独特的金属有机超分子配合物是近年来研究的热点课题之一,因超分子配合物在光学、电学、磁学、催化、气体的吸附脱附、离子交换、分子识别等领域的理论意义与应用价值而得到了重大的发展。合理地选择金属离子与多功能有机配体进行配位,探索金属有机配位聚合物的合成规律,构筑具有突出物理、化学性质的金属有机框架对开发新功能材料具有重要的作用。本文选取一种新的从未关于它的配合物报道的三氮唑苯并咪唑为主要配体,加入其他有机小分子化合物作为辅助配体,与Cd(Ⅱ)离子进行反应,通过水热合成与溶剂挥发,成功合成了一系列具有新颖结构的配合物。通过红外光谱、元素分析、X射线单晶衍射、粉末衍射、热重分析、荧光光谱等表征方法对配合物的元素组成、晶体结构、热稳定性和荧光性质进行了研究。 全文共分五章: 第一章为绪论部分,简单介绍了配位聚合物研究的意义及其研究方法。系统地综述了与本论文相关三氮唑配体配合物的研究现状,并对本论文工作的研究意义及创新点做了概述。 第二章在已有文献的基础上,成功合成了从未报道过的有机物3-氨基-4-[(4-[1,2,4]三唑-亚苄基)-氨基]-苯甲酸(TABABA),并通过蒸汽扩散法,得到了TABABA和TABB·H2O晶体。通过X射线单晶衍射得到了这两个化合物的单晶结构。两个化合物中具有丰富的氢键,以及分子间存在大量的π-π堆积作用,通过这些弱作用力堆积成三维超分子结构;这类化合物可以作为很好的配位聚合物多功能构筑模块。 第三章采用水热合成法,结合溶剂挥发,以TABABA为配体,以Cd(NO3)2·4H2O、3CdSO4·8H2O为金属来源的基础之上,加入桥联配体4,4-联吡啶(4,4-bpy)于水热条件下成功构筑了[Cd(TABB)2(H2O)4]·H2O(1)、[Cd(TABB)2(H2O)4]·8H2O(2)和[Cd2(DTABB)2(SO4)(4,4-bpy)0.5(H2O)3]·2.5H2O(3)三种具有多维结构的配合物。Cd(Ⅱ)均为六配位,八面体构型,独立单元之间通过弱作用力形成三维超分子结构。X射线单晶衍射分析表明,水热条件下配体TABB发生了原位配体反应生成了新的配体DTABB。三个配合物具有较好的固体荧光性质。 第四章用一种目前很少报道的配体3-芳基取代吡唑-5-羧酸,在3-位上进行功能化修饰,利用一锅法合成3-(2-吡嗪基)-5-吡唑羧酸(pypzcH2)和3-(2-吡啶基)-5-吡唑羧酸配体,得到了3-(2-吡嗪基)-5-吡唑羧酸(pzpzcH2)配体的晶体结构,并利用3-(2-吡啶基)-5-吡唑羧酸配体与Cd(Ⅱ)它们合成了新颖配位聚合物[CdCl(pzpzcH2)(H2O)]n(4),并通过氢键构筑三维超分子化合物。荧光分析表明,配合物表现出由以配体为中心的芳环体系的电子跃迁引起的较强荧光发射。 第五章用2-(4-吡啶基)苯并咪唑作为配体,CdI2(Ⅱ)为金属来源,水热条件下成功合成了新颖的配位聚合物[Cd(4-PyBim)2I2]·2H2O(5)。在该配合物中,存在一个晶体学独立的Cd(Ⅱ),配位数为6,处于正八面体配位环境中。通过咪唑环上的N与I-形成的N-H…I氢键;还有吡唑环中另一个氮原子与配位水分子形成的O-H…·N氢键。通过这两个氢键的作用以及芳香环的π-π堆积作用,使得各个单元在bc面上连接起来形成一个平行的二维层状结构。