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多氯联苯（PCBs）具有难降解性、生物富集性、远距离传输性和生物毒性,能够长期存在于自然界中和蓄积在动植物体内,对生态环境和人类健康构成威胁。《斯德哥尔摩公约》已将PCBs列为首批被禁止的持久性有机污染物之一。大气是多氯联苯重要的存在和传播介质,大气中的PCBs通过“蚱蜢跳作用”向全球范围内扩散,通过干湿沉降等方式向其他环境介质中迁移,并能通过呼吸摄入直接危害人体健康,城市大气中的PCBs污染已成为一个不可忽视的问题。本文采用大气主动采样法,采集了覆盖北京市范围的21个采样点的PUF、TSP、PM2.5和PM10样品,系统性地对北京市大气中PCBs的污染水平、空间分布、同系物组成特征以及气粒分配行为进行了研究,对北京市居民的PCBs呼吸暴露风险进行评价。北京市大气中28种PCBs的总浓度为44.0-403pg/m3,平均浓度为88.5pg/m3。其中气相样品中PCBs浓度为34.4pg/m3-331pg/m3,平均浓度为71.3pg/m3;总颗粒相样品中PCBs浓度为8.40-72.0pg/m3,平均浓度为17.3pg/m3。北京市大气中PCBs污染水平跟国内外城市相比处于较低水平。PCBs在大气中的组成以低氯代的三-六氯联苯为主,占总PCBs含量的83.22%。21个采样点中,低氯代PCBs单体如CB-18、CB-28、CB-44等浓度普遍较高,在部分地区,低氯代PCBs单体为其大气PCBs组成的主要贡献者。对北京市大气中PCBs的空间分布研究表明,浓度较高的区域为中科院生态中心、亦庄开发区和中关村等科研单位、化工企业和电子产品聚集区。其他地区的大气PCBs浓度均在100pg/m3以下,城区、郊区、乡村之间的大气中PCBs含量并无明显差异。对不同粒径颗粒物中PCBs的质量浓度进行了分析,北京市大气PM2.5中PCBs的浓度范围为54.6-429ng/g,平均值188ng/g;PM10中PCBs的浓度范围为31.1-313ng/g,平均值136ng/g;TSP中PCBs的浓度范围为28.0-193ng/g,平均值100ng/g。PCBs主要存在于粒径≤2.5μm的颗粒物中,各级颗粒物中PCBs的浓度大小为PM2.5>PM10>TSP。PCBs在各采样点大气PM2.5、PM10和TSP中的分布相似,无明显区域特征。北京市大气中的PCBs在颗粒相中所占比例多在15-25%之间,大气中PCBs总浓度越高,颗粒相中载带的PCBs比例越低。PCBs各单体的气粒分配随氯代数目不同而不同,高氯代PCBs更多地分布在颗粒相上,低氯代PCBs更多地分布在气相上。这是因为高氯代的PCBs蒸气压低,更容易附着于颗粒相上,而低氯代的PCBs蒸气压高,因而更易扩散到大气气相中。对北京市大气中PCBs的气粒分配进行分析,lgKp-lgPL0和lgKp-lgKOA的线性回归斜率都偏离平衡态理论值,说明PCBs气粒分配未达平衡状态。分别运用Junge-Pankow吸附模型和Harner-Bidleman吸收模型对PCBs颗粒态所占百分比φ的预测值和实测值进行比较,两种模型都对于中间氯代数的PCBs预测性较好,而对于低氯或高氯代联苯,都会偏高或偏低。北京市大气中12种DL-PCBs的毒性当量范围为97-1337 fg/m3,居民PCBs日呼吸暴露量的范围为16.3-224.6 fg WHO-TEQ kg-11 BW·d-1。北京市居民PCBs日暴露量为WHO日容许摄入最少量的1.63%-22.4%,存在较低的暴露风险。其中CB126和CB169两种单体对居民PCBs日暴露量的贡献最大,CB126的TEQ贡献率大都为90%以上。北京市PCBs的致癌风险CR和非致癌危害商HQ范围分别为（5.04-43.3）×10-9和（0.13-1.08）×10-3,远低于参考值,北京市大气中PCBs的致癌风险和非致癌风险处于较低水平。