聚乳酸多孔凝胶的制备及性能研究

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聚乳酸是由乳酸脱水缩合而成的一种高分子聚合物,具有良好的生物相容、可降解等特性。目前,聚乳酸制备的多孔凝胶作为药物缓释材料和组织工程支架材料应用于医学领域是该领域的研究热点之一。然而,聚乳酸多孔凝胶存在脆性大,柔韧性、亲水性差等缺陷,应用范围受限。因此,本文旨在改进多孔凝胶的制备工艺,改善材料性能,拓展聚乳酸多孔凝胶的应用范围。本文采用致孔法,以去离子水作致孔剂制备聚乳酸多孔凝胶,并与以氯化钠作致孔剂制备的多孔凝胶对比,考察了致孔剂对凝胶结构和性能的影响。结果表明:以去离子水作致孔剂制备的多孔凝胶的压缩模量平均增加57%,拉伸强度提高60%,断裂伸长率增加5倍,韧性提高。并通过TGA、FT-IR、XRD等表征手段进行检测,表明去离子水或氯化钠的加入对凝胶热稳定性影响较小,不会破坏聚乳酸分子的特征官能团结构,且分子排列仍为无定型态。考察了1-丁基-3-甲基咪唑氯盐([Bmim]Cl)、1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)、1-丁基-3-甲基咪唑氢氧化物([Bmim]OH)和1-丁基-3-甲基咪唑咪唑盐([Bmim]Im)四种咪唑基离子液体对聚乳酸的溶解能力。研究发现:聚乳酸在[Bmim]Cl中发生溶胀;在[Bmim]OAc中降解严重;[Bmim]OH对其无溶解能力;[Bmim]Im可在常温条件下溶解它们。进一步对[Bmim]Im中再生的聚乳酸进行SEM、FT-IR、TGA和XRD的检测,表明聚乳酸在溶解过程中,虽然会部分降解,比旋光度减小,热稳定性降低,但它依然能够保持良好的结晶性。选用重均分子量(Mw)分别约为1.0×10~5、2.0×10~5、3.0×10~5的左旋聚乳酸(PLLA)与右旋聚乳酸(PDLA)为原料,将同一分子量水平的两种聚乳酸以不同质量比混合,分别制备多孔凝胶支架和凝胶膜。考察了质量比对材料力学性能的影响,筛选出最佳配比。进一步考察了最佳配比条件下离子液体对材料性能的影响。研究发现:mPLLA:mPDLA=5:0、离子液体为[Bmim]Cl条件下制备的多孔凝胶支架的压缩模量最大;mPLLA:mPDLA=2:3、离子液体为[Bmim]Cl条件下制备的凝胶膜的拉伸强度最大。并且,离子液体可增加膜的韧性,尤其[Bmim]Cl可使膜的拉伸强度平均提高1倍,断裂伸长率提高2倍,增韧效果最佳。
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