近年来,过渡金属催化的自由基反应成为了有机化学领域的研究热点之一。过渡金属参与的自由基含氟官能团化反应已成为构建各类新颖含氟分子结构的高效便捷途径。在各种过渡金属催化的自由基氟化反应中,铜催化的自由基反应具有催化剂廉价易得,收率高,催化效率高等特点,具有潜在的应用价值。本文以铜盐作催化剂,以N,N,N’,N’,N’-五甲基二亚乙基三胺(PMDETA)作为配体和碱,实现了富电子烯烃-烯醇硅醚类底物的自由基含氟官能团化。在富电子烯烃的自由基含氟官能团化反应中,通过对催化剂、配体(碱)、添加剂、溶剂等条件的筛选,确定最优反应条件为:碘化亚铜(CuI)作催化剂,PMDETA作配体及碱,三乙基氯硅烷(TESCl)作添加剂,乙腈作溶剂,60 ℃下进行反应。此反应以较高的收率、优异的Z/E构型比得到β-氟代-α,β-不饱和酮。富电子烯烃的自由基含氟官能团化反应对含有供电子芳环及较弱的吸电子芳环的烯醇硅醚类底物具有很好的适用性。当使用含有强吸电子基团芳环的烯醇硅醚底物及低活性的脂肪族烯醇硅醚时,反应依然得到中等收率。综上所述,我们成功实现了对富电子烯烃的偕二氟、全氟官能团引入。此反应具有条件温和、底物适用广泛、高收率、构型选择性好及产物的合成应用潜力大等特点,为合成新的含氟分子提供了新的方法。