胺催化硝基烷烃与芳香醛制备硝基烯烃的反应研究

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硝基烯烃是一类硝基化合物中十分有用的有机合成中间体,可以进行Michael加成、Diels-Alder反应和聚合反应,可以还原成胺,水解得羰基化合物,也可用于合成杀虫剂、杀菌剂以及一些生理活性物质。许多肟类化合物都具有优良的杀虫、杀菌、除草和抗植物病毒活性。本文研究了各种胺作催化剂或还原剂条件下,醛、酮与硝基烷烃进行的两种反应。第一个是硝基烷烃与醛在胺催化下生成硝基烯烃的反应,在各种胺中乙二胺的催化效果最佳,而且低催化量对于高收率制得硝基烯烃至关重要。我们以乙二胺作催化剂(1%-4%mol),催化各种芳香醛和硝基烷烃的缩合反应,高收率制得了一系列硝基烯烃。第二个是以过量的伯胺作催化剂,将酮在硝基乙烷中回流转化成酮肟。通过研究我们发现在2.0当量乙二胺作用下,将各种酮在硝基甲烷或硝基乙烷中回流后都能高收率地制得相应的酮肟。本文首次发现在2.0当量的乙二胺作用下,酮与硝基甲烷或硝基乙烷反应可生成肟类化合物。本文首次用0.01当量的乙二胺作催化剂,通过芳香醛与硝基烷烃的缩合反应,高收率制得一系列硝基烯烃。
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