离子液体对汽油的脱硫研究

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由于传统的加氢脱硫不能有效地脱除燃料油中的一些芳香硫化物,所以其在生产清洁燃料油中面临着越来越大的挑战。目前,研究热点聚集在离子液体的氧化脱硫和萃取脱硫过程中。本文合成了四种Brensted酸性离子液体,分别是[HNMP]HSO4, [HNMP]H2PO4, [BMIM]HSO4, [BMIM]H2PO4。并利用这四种离子液体作了以下三方面的研究,对真实催化裂化汽油的氧化脱硫研究,其中,离子液体既作为萃取剂又作为催化剂,双氧水作为氧化剂用离子液体进行氧化脱硫,后用有机溶剂(糠醛,糠醇,乙烯)进行萃取脱硫,并研究反应温度,时间,离子液体的再生利用性,脱硫级数以及剂油比对脱硫效率的影响。离子液体与二甲基甲酰胺的混合物对模型油和真实催化裂化汽油的萃取脱硫性能,具体研究了萃取温度,时间,溶剂的再生利用,萃取级数以及剂油比对脱硫效率的影响。主要的结论如下:(1)离子液体的氧化脱硫性能依次为:[HNMP]HSO4>[HNMP]H2PO4>[BMIM]HSO4>[BMIM]H2PO4。一般地,经过一级氧化脱硫,脱硫率达25%(60℃,4 h,IL/oil=1,O/S=16);经过六级氧化脱硫,脱硫率达60%。例如,利用[HNMP]H2SO4进行一级氧化脱硫后,硫含量从260μg/mL下降到194 μg/mL;经过六级氧化脱硫后,硫含量下降到111 μg/mL。经过一级氧化脱硫耦合五级萃取脱硫(用糠醇作萃取剂,40℃,1h,剂油质量比1:1),硫含量可以从260μg/mL降低到16.8μg/mL,脱硫率达95.0%。结果证明氧化萃取耦合脱硫技术是一种高效的脱硫技术。(2)二甲基甲酰胺与离子液体[HNMP] H2SO4和[HNMP]H2PO4的混合脱硫(分别为复合溶剂A和复合溶剂B)非常吸引人。通过复合溶剂A和B的脱硫,油品中的噻吩可以从500 μg/mL分别下降到22μg/mL和28 μg/mL。对于真实催化裂化汽油,利用复合溶剂进行5次萃取脱硫,脱硫率达70-75%。复合溶剂可以通过加水蒸馏进行再生利用。这种能在温和的条件下进行高效脱硫的方法既降低了能耗又节约了成本正是企业所需要的。本文提供了一种利用离子液体生产清洁燃油的高效脱硫方法。
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